μGPCGC／MS联机分析系统快速检测食用油中的19种农药残留

　　前言：

　　对食用植物油中的农残进行检测，必须除去其中高含量油脂，否则基体干扰大，污染仪器，降低其使用寿命，所以进样分析前的样品前处理非常关键。

　　食用植物油中主要组成成分是不饱和脂肪酸和甘油酯，GPC（凝胶渗透色谱）能很好的去除食用植物油中可能干扰目标化合物分析的油脂、色素等大分子化合物，在农药残留的分析中得到广泛应用。而常规的GPC方法存在溶剂消耗量大，操作繁琐等问题，限制了GPC技术在农药残留分析领域的广泛适用。

　　本方法是基于μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统，同时结合QuEChERS方法对食用植物油中的四大类（有机氯、有机磷、菊酯、三唑类）19种农药残留进行测定，实现自动高效的同时进行多种农药的分析。

　　关键词：有机氯、有机磷、菊酯、三唑类、QuEChERS、μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统

　　1、实验部分

　　1.1仪器与试剂

　　μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统包括：μGPC凝胶净化系统（莱伯泰科公司）、Astation样品前处理平台（莱伯泰科公司）、7890B-5977B气质联用仪（安捷伦公司）；高速离心机（北京时代北利离心机有限公司）；

　　Shodex CLNpak EV-200凝胶渗透色谱柱（2mm*150mm）；19种农药混标储备液（10mg/L，溶剂为丙酮3:7环己烷 V/V）；

　　配制μGPC流动相：丙酮3:7环己烷 （V/V）100mL；丙酮（色谱纯 FISHER Chemical）；环己烷（色谱纯 FISHER Chemical）；乙腈（色谱纯 FISHER Chemical）；

　　正己烷（色谱纯 FISHER Chemical）；QuEChERS（50mg PSA/50mgC18/50mgCarb/150mgMgSO4）；

　　1.2标准工作液配置

　　移取500μL的农药混标储备液至10mL的容量瓶，用丙酮3:7环己烷（V/V）定容至刻度并摇匀，配成浓度500μg/L的标准工作溶液。

　　1.3食用油样品处理

　　1.3.1 乙腈提取

　　取0.5g食用植物油于15mL离心管内，加入2mL正己烷，再加入3mL乙腈，漩涡震荡提取5min，待分层后取乙腈层，重复一次，合并待净化。

　　1.3.2QuEChERS净化

　　取乙腈提取液1mL于15mL离心管中，加QuEChERS分散型吸附剂振摇3min，2000r/min离心5min，取清液0.5mL待测。

　　1.4样品加标处理

　　取1.3.1提取后样品分三组平行加标至0.005mg/L，用来测定QuECHERS—μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统方法的加标回收率。

　　1.5 μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统条件设定

　　μGPC微量凝胶净化设定：流速0.1mL/min，温度40℃，流动相：丙酮3:7环己烷（V/V）；Shodex CLNpak EV-200凝胶渗透色谱柱（2mm*150mm）；色谱柱：DB-5MS，30m*0.25mm*0.25μm；

　　进样口温度70℃保持0.6min，600℃/min升温至300℃；溶剂放空：0.6min；柱流速：1.0mL/min；恒流模式；进样量：100μL；进样速度：300μL/min；

　　柱温箱升温程序：70℃保持3.6min；以15℃/min升到100℃；以10℃/min升到210℃；以5℃/min升到230℃，保持7min；以10℃/min升到300℃，保持2min。

　　电子轰击源（EI）；四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；辅助加热温度：290℃；扫描模式：SIM；溶剂延迟时间：7min。

　　表1：SIM方法保留时间及目标离子设定

　　2、实验结果

　　2.1标准曲线

　　使用丙酮/环己烷（3/7，v/v）配制农药混合标准系列0.005mg/L，0.01 mg/L，0.02 mg/L，0.1 mg/L，0.2mg/L，各农药的标准曲线相关系数均在0.998以上，部分标准曲线如图1

　　图1 标准曲线

　　2.2食用植物油样品经过μGPC前后总离子流谱图对比

　　图2 食用植物油样品经过μGPC前后总离子流谱图对比

　　由图2可以看出经过QuEChERS提取净化的食用植物油样品，在使用μGPC-GC/MS联用系统进样后背景明显低于不过μGPC直接进GC/MS的样品，取得了较好的净化效果。

　　2.3回收率的测定

　　表2三组食用植物油样品加标回收率及RSD

　　由表2可看出19种农药样品加标回收率在85.08~114.98%之间，RSD为1.08%~9.85%，结果比较理想。

　　3、结论与讨论

　　QuEChERS联用μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统方法测定食用植物油中的19种农药残留，样品加标回收率在85.08~114.98%之间，RSD为1.08%~9.85%，结果比较理想，本方法测定的样品加标浓度为0.005mg/kg。同时采用了空白样品过μGPC后基质加标，避免了基质效应对农残回收率测定的影响，保证了结果的可靠性。

　　QuEChERS方法结合μGPC-GCMS测定食用植物油中的四大类（有机氯、有机磷、菊酯、三唑类）19种农药残留，在经过乙腈提取后每个样品检测全程用时不足2小时，达到快速同时分析样品中多种农药残留的目的。每个样品消耗的有机溶剂仅仅不足20mL，整个上样收集再进GCMS全部由μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统自动完成，无需人工操作，很好的解决了常规GPC溶剂消耗量大，人工操作繁琐的问题。