体积改变性质：水量减少质子迁移

　　在自由水溶液中，质子和水合氢离子似乎比其他离子迁移得更快，这是因为格罗特斯机制。

　　当水以极少量存在时（比这个液滴少得多）它就会产生特殊的性质。图片来源：RUB, Marquard

　　事实上，单个质子根本不会迁移。因为水合氢离子的化学键被破坏，与其他水分子形成新的化学键，使得单个质子不会迁移。相反，电荷直接从一个水分子转移到另一个水分子。这个过程比离子在溶液中的扩散要快。

　　到目前为止，许多研究都在研究质子在自由水溶液中的传输。“在现实生活中，这样的情况相对少见。”该研究第一兼通讯作者、德国波鸿鲁尔大学理化系教授Martina Havenith说，“大多数质子传输过程实际上发生在密闭空间或纳米孔中。”

　　水合氢离子参与了pH值的确定。到目前为止，其限制作用尚未被被完全理解。

　　为了改变这种情况，Havenith团队与美国加州大学伯克利分校的研究人员合作，结合理论和实验方法创造了大小可被精确控制的小型水池。当液滴直径小于2纳米时，实验和模拟中的质子输运机制发生突变。

　　“在两纳米以下，质子迁移受到约束效应的限制。当水池扩大时，这种影响就会减弱。”Martina Havenith解释说，“令人惊讶的是，我们发现在两纳米以上，即水合氢离子可能形成的地方，会出现质子交通堵塞。”

　　Havenith表示，质子会被困在一种振荡状态中，它沿着水池的表面来回弹跳，但没有向前移动，导致导电性没有像最初预期的那样进一步增加。

　　除了池子的大小，酸浓度也影响质子迁移行为。当研究小组增加酸的含量时，他们在液滴的氢键网络中制造了一种短路，因此质子不再从其位置迁移，而是停留在振荡跳跃状态。

　　“这对每个依赖质子传输的系统都有影响，因为系统的大小或质子浓度可能导致交通堵塞，例如扰乱信号传递过程。” Havenith总结道。