分析化学中不确定度怎么求

测量不确定度
测量不确定度是指“表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数”。

　　这个定义中的“合理”，意指应考虑到各种因素对测量的影响所做的修正，特别是测量应处于统计控制的状态下，即处于随机控制过程中。也就是说，测量是在重复性条件(见JJG1001－1998《通用计量术语及定义》第5�6条，本文××条均指该规范的条款号)或复现性条件(见5�7条)下进行的，此时对同一被测量做多次测量，所得测量结果的分散性可按5�8条的贝塞尔公式算出，并用重复性标准〔偏〕差sr或复现性标准〔偏〕差sR表示。

　　定义中的“相联系”，意指测量不确定度是一个与测量结果“在一起”的参数，在测量结果(见5�1条)的完整表示中应包括测量不确定度。

　　测量不确定度从词义上理解，意味着对测量结果可信性、有效性的怀疑程度或不肯定程度，是定量说明测量结果的质量的一个参数。实际上由于测量不完善和人们的认识不足，所得的被测量值具有分散性，即每次测得的结果不是同一值，而是以一定的概率分散在某个区域内的许多个值。虽然客观存在的系统误差是一个不变值，但由于我们不能完全认知或掌握，只能认为它是以某种概率分布存在于某个区域内，而这种概率分布本身也具有分散性。测量不确定度就是说明被测量之值分散性的参数，它不说明测量结果是否接近真值。

　　为了表征这种分散性，测量不确定度用标准〔偏〕差表示。在实际使用中，往往希望知道测量结果的置信区间，因此，在本定义注1中规定：测量不确定度也可用标准〔偏〕差的倍数或说明了置信水准的区间的半宽度表示。为了区分这两种不同的表示方法，分别称它们为标准不确定度和扩展不确定度。

　　在实践中，测量不确定度可能来源于以下10个方面：

　　(1)对被测量的定义不完整或不完善；

　　(2)实现被测量的定义的方法不理想；

　　(3)取样的代表性不够，即被测量的样本不能代表所定义的被测量；

　　(4)对测量过程受环境影响的认识不周全，或对环境条件的测量与控制不完善；

　　(5)对模拟仪器的读数存在人为偏移；

　　(6)测量仪器的分辨力或鉴别力不够；

　　(7)赋与计量标准的值和参考物质(标准物质)的值不准；

　　(8)引用于数据计算的常量和其它参量不准；

　　(9)测量方法和测量程序的近似性和假定性；

　　(10)在表面上看来完全相同的条件下，被测量重复观测值的变化。

　　由此可见，测量不确定度一般来源于随机性和模糊性，前者归因于条件不充分，后者归因于事物本身概念不明确。这就使得测量不确定度一般由许多分量组成，其中一些分量可以用测量列结果(观测值)的统计分布来进行估算，并且以实验标准〔偏〕差(见5�8条)表征；而另一些分量可以用其它方法(根据经验或其它信息的假定概率分布)来进行估算，并且也以标准〔偏〕差表征。所有这些分量，应理解为都贡献给了分散性。若需要表示某分量是由某原因导致时，可以用随机效应导致的不确定度和系统效应导致的不确定度，而不要用“随机不确定度”和“系统不确定度”这两个业已过时或淘汰的术语。例如：由修正值和计量标准带来的不确定度分量，可以称之为系统效应导致的不确定度。

　　不确定度当由方差得出时，取其正平方根。当分散性的大小用说明了置信水准的区间的半宽度表示时，作为区间的半宽度取负值显然也是毫无意义的。当不确定度除以测量结果时，称之为相对不确定度，这是个无量纲量，通常以百分数或10的负数幂表示。

　　在测量不确定度的发展过程中，人们从传统上理解它是“表征(或说明)被测量真值所处范围的一个估计值(或参数)”；也有一段时期理解为“由测量结果给出的被测量估计值的可能误差的度量”。这些曾经使用过的定义，从概念上来说是一个发展和演变过程，它们涉及到被测量真值和测量误差这两个理想化的或理论上的概念(实际上是难以操作的未知量)，而可以具体操作的则是现定义中测量结果的变化，即被测量之值的分散性。