分析化学知识点总结贴（七）

  Fermi共振

　　当弱的泛频峰与强的基频峰位置接近时，其吸收峰强度增加或发生谱峰分裂，这种泛频与基频之间的振动耦合现象称为Fermi共振。

　　外界环境因素:

　　1)试样状态

　　通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，n_C=O=42950px^-1; 气态时n_C=O=43550px^-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。

　　2)溶剂效应

　　极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低，如，羧酸中的羰基C=O：

　　气态时：n_C=O=44500px^-1　　

       非极性溶剂：n_C=O=44000px^-1　　

       乙醚溶剂：n_C=O=43375px^-1　　

       乙醇溶剂：n_C=O=43000px^-1　　

       因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。

　　(五)红外光谱仪

　　目前，有两类红外光谱仪：

　　见下图：色散型和干涉型(傅立叶变换红外光谱仪)(Fourier Transfer，FT)

　　3.单色器

　　由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。

　　狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。

　　4.检测器及记录仪

　　红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。

　　傅里叶变换红外光谱仪具有以下优点：灵敏度高。扫描速度快。分辨率高。测量光谱范围宽(1 000～10 cm-1)，精度高(±0.01 cm-1)，重现性好(0.1%)。还有杂散光干扰小。样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。

　　核磁共振波谱法

　　将磁性原子核放入强磁场后，用适宜频率的电磁波照射，它们会吸收能量，发生原子核能级跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振:

　　a.屏蔽常数

　　任何原子核都被电子云所包围,当1H核自旋时,核周围的电子云也随之转动，在外磁场作用下，会感应产生一个与外加磁场方向相反的次级磁场，实际上会使外磁场减弱，这种对抗外磁场的作用称为屏蔽效应。

　　影响屏蔽常数的因素：

　　原子屏蔽原子屏蔽可指孤立原子的屏蔽，也可指分子中原子的电子壳层的局部屏蔽，称为近程屏蔽效应。