厦门大学龚磊课题组可见光驱动铜催化不对称合成新进展

　　厦门大学化学化工学院龚磊课题组在可见光驱动手性铜催化非环亚胺的不对称α-胺基烷基化研究中取得进展，相关结果“Photocatalytic enantioselective α-aminoalkylation of acyclic imine derivatives by a chiral copper catalyst”于近日发表于《自然•通讯》（Nat. Commun. 2019, 10, 3804），并被选为Editors’ Highlights论文。

　　廉价金属催化的可见光反应为惰性化学键的断裂和重组提供了新的策略，且具有经济、低毒、易操作的特点，是发展绿色合成方法的理想选择。然而，由于这些金属配合物的可见光吸收相对弱、光化学稳定性较差、激发态寿命短等缺点，相关研究较为有限，特别是其催化的可见光不对称合成因涉及自由基等高活性物种转化的立体化学控制，是极具挑战性却有着重大意义的研究方向。

　　课题组在近期工作基础上（J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 15850、Chem. Sci. 2018, 9, 4562），以易得、易修饰的手性噁唑啉-铜（II）配合物作为催化剂，在可见光照射下实现了非环亚胺的高对映选择性α-胺基烷基化反应，为手性二胺及其衍生物的制备提供了一条经济、便捷的路线。控制实验充分证明了其机理为：铜（II）催化剂作为单电子氧化剂引发自由基中间体和铜（I）光活性物种的形成，参与对自由基受体的活化、控制反应的立体选择性，同时利用还原态铜（I）激发后完成可见光催化循环。该项研究利用单一催化剂发挥多重功效，使转化困难的反应在极为简单、温和的条件得以实现，为多功能催化及绿色合成方法的发展提供了新的思路。

　　该研究由龚磊副教授指导，实验部分由已毕业硕士生韩博闻（第一作者）、博士生李延军、硕士生余莹合作完成。研究工作得到国家自然科学基金（21572184）、福建省杰出青年基金（2017J06006）、厦门大学校长基金（20720190048）、南强青年拔尖人才计划（B类）等的支持。