氢负离子(H-)具有强还原性及高氧化还原电势等特点,是颇具潜力的氢载体和能量载体。氢负离子导体是在一定条件下具有优异氢负离子传导能力的材料,在氢负离子电池、燃料电池、电化学转化池、膜反应器、氢传感器等能源及电化学转化器件中具有广阔的应用前景,有望在未来实现一系列的技术革新。目前仅有少数国外团队专注此研究。该研究面临材料体系少、操作温度高、温和条件下离子电导率低等问题,是洁净能源领域的前沿课题。
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈萍、副研究员曹湖军团队提出了全新材料设计研发策略,即通过机械化学方法在稀土氢化物——氢化镧(LaHx)晶格中引入大量的缺陷和晶界,开发了首例温和条件下超快氢负离子导体。4月5日,相关研究成果发表在《自然》(Nature)上。审稿人评价该工作展示了一种非常有趣且新颖的研究方法。
在20世纪的变色玻璃研究中,研究发现氢化镧具有快速的氢迁移能力,但其电子电导很高。近几年,科研人员在氢化镧晶格中引入氧使其形成氧氢化物以抑制其电子传导,但氧的引入显著阻碍了氢负离子的传导。
本工作创新地采用机械球磨制备方法,通过撞击和剪切力,造成氢化镧晶格的畸变,破坏了晶格的周期性,形成了大量的纳米微晶和晶格缺陷。这些晶格缺陷可以显著抑制电子传导,其电子电导率相比结晶态的氢化镧下降5个数量级以上。尤为重要的是,材料结晶度的改变对氢负离子传导的干扰并不显著,可在“震”住电子转移的同时,仍旧“维持”氢负离子通过协同迁移机制快速传输,最终获得了优异的氢负离子传导特性。
此前报道的氢负离子导体只能在300℃左右实现超快传导,而本工作实现了在温和条件下(-40至80℃温度范围内)的超快离子传导。在-40℃时,该氢负离子导体的电导率高达10-2 S/cm,活化能仅为0.12 eV。此外,团队还首次实现了室温全固态氢负离子电池的放电,证实了这种全新的二次电池的可行性。
“许多已知的氢化物材料都是离子-电子混合导体,”陈萍介绍道,“我们建立的这种材料结构调变的方法具有一定的普适性,有望为氢负离子导体的研发打开局面。”
本工作的理论计算和中子衍射实验分别与厦门大学副教授吴安安和中国工程物理研究院核物理与化学研究所副研究员夏元华合作完成。
陈萍团队聚焦金属氢化物的研究,从最初的储氢材料研究到后来的化学固氮,再到如今的氢负离子导体,通过拓展完善金属氢化物的特性和功能范围,让这一独特材料在多个领域不断地展现出新的潜力。
大连化物所开发出首例温和条件下超快氢负离子导体
氢负离子电导率性能对比图
氢负离子导体潜在的应用场景
在中国科学院大连化学物理研究所(以下简称“大连化物所”)一间明亮而整洁的实验室里,身着白大褂的罗丹正与学生低声讨论着一组数据。电极材料、电解质膜、循环性能曲线……这些构成了他科研世界的基本元素。他是罗......
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈萍、曹湖军与副研究员张炜进团队,在氢负离子导体开发及其应用方面取得重要进展。该团队开发出新型核壳结构氢负离子电解质,并构建出首例氢负离子原型电池。氢被认为是未......
8月28日,由我所与鞍钢集团等单位合作开发的“绿电绿氢流化床氢冶金万吨级中试线”(以下简称“氢冶金”)项目实现工艺路线全流程贯通。鞍钢集团在辽宁省营口市鲅鱼圈区召开新闻媒体沟通会,中国科学院重大科技任......
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员史全和副研究员寇艳团队开发出一种基于赤藓糖醇的多能响应柔性时空相变材料膜(cETCK)。该时空相变材料膜不仅可实现赤藓糖醇相变潜热在过冷状态下的长期存储与可控释......
近日,我所生物能源研究部生物能源化学品研究组(DNL0603组)王峰研究员、贾秀全副研究员团队与中国科学院生态环境研究中心江桂斌院士团队合作,在微液滴化学研究方面取得新进展。合作团队利用微液滴在气-液......
近日,中国科学院大连化学物理研究所低碳战略研究中心通过线上线下相结合的方式,正式发布“氢能AI助手大模型”2.0版本。低碳战略研究中心副主任李婉君研究员介绍了“氢能AI助手大模型”的研发背景、研发进展......
2025年1月1日,当千家万户沉浸在元旦佳节的温馨时刻,在大连市松木岛中试基地的厂房里,却有十余名科研人员围坐在三层楼高的工业装置旁。他们手里端着热腾腾的饺子,耳朵呼啸而过的却是冷冽的寒风。在这处尚未......
近日,我所能源与环境小分子催化研究中心(509组群)邓德会研究员团队与新加坡南洋理工大学李昊博博士团队合作,受邀撰写了人工智能在催化剂设计与合成领域的Perspective评述文章,系统梳理了人工智能......
近日,我所太阳能研究部太阳能制储氢材料与催化研究组(DNL1621组)章福祥研究员团队设计合成了一种富羟基修饰光催化剂(R-MnOx/CeO2),实现了甲烷转化为乙烷反应的高活性、高选择性调控。研究发......
近日,中科院大连化物所氢能与先进材料研究部碳资源小分子与氢能利用研究组(DNL1905组)孙剑研究员团队在合成气经草酸二甲酯(DMO)加氢合成乙醇的研究中取得新进展,设计合成了一种铁氧化物催化剂,可在......