孔雀绿分光光度法测定矿石中的微量砷

一、方法要点

矿样用酸分解，用苯萃取砷，再用水反萃取，在酸度为0.25～0.37mol／L时显色。砷钼酸和碱性染料形成的络合物在水相中是不稳定的，把砷钼酸转换成砷钼蓝后用孔雀绿显色，在水相中就具有一定的稳定性，其灵敏度要比砷钼蓝在可见光区的灵敏度约高一个量级。本法应用于矿石及硫钴精矿中微量砷的测定。

二、试剂与仪器

(1)硫酸肼溶液：0.1％，新鲜配制。

(2)砷标准溶液：称取As₂O₃ 0.1320g溶于34mL1mol／L氢氧化钠中，以硫酸酸化后于容量瓶中稀释至1000mL，含砷为100μg/mL。再用水稀释成5μg／mL的砷溶液。

(3)溴水、苯。

(4)硫酸：10mol／L溶液。

(5)溴化钾：50％溶液(预先除砷)。

(6)三氯化钛(15％溶液)。

(7)高锰酸钾(3％溶液)、钼酸铵(1％溶液)、孔雀绿(0.2％溶液)。

(8)分光光度计。

三、分析步骤

称试样0.1000～1.0000g于250mL烧杯中，加入硝酸15mL，加热溶解，加溴水2mL，蒸发至5～10mL，稍冷，加入硫酸1mL。加热至冒三氧化硫白烟，冷却，补加10mol／L硫酸10mL，用水洗入125mL分液漏斗中，总体积约30mL，冷却，加入50％溴化钾3mL，混匀，滴加二氯化锡溶液到黄色消失，再滴加15％三氯化钛3～5滴，加入苯30mL，振荡1.5min，分层后弃去水相。用硫酸(1+1)+50％溴化钾+水(100：10：10)的混合液洗苯层3次(每次l0mL)，分层后弃尽水相，用水冲洗分液漏斗下颈，苯层用水反萃取2次(每次加水15mL，振荡30s)，将水相收集人50mL容量瓶中(或稀释到刻度后吸取部分)，用20％氢氧化钠中和至酚酞呈红色，再滴加2．5mol／L硫酸至红色刚消失，在摇动下滴加3％高锰酸钾到溶液呈微红紫色，加1％钼酸铵3mL，加水至总体积约40mL，加2．5mol／L硫酸3．5mL、0．1％硫酸肼1mL，摇匀，在沸水浴中加热15min，流水冷却至室温，再加硫酸肼lmL、0.2％孔雀绿1mL，用水稀至刻度，摇匀，放15min后用2cm比色皿，在波长610nm处以试剂空白作参比测吸光度。

四、标准曲线的绘制

吸取0.4、0.8、1.2、1.6、2.0mL砷标准溶液分别置于一组50mL容量瓶中，加入1％钼酸铵溶液3mL，加水至体积约40mL，加入2．5mol／L硫酸溶液3．5mL，滴加3％高锰酸钾到微红色，加0.1％硫酸肼溶液1mL，以下按分析步骤进行，测吸光度绘制曲线。

五、注意事项

(1)络合物的稳定性：砷钼蓝-孔雀绿络合物形成后的吸光度在15min后开始稳定，并可稳定30min，砷含量低时稳定时间更长一些。

(2)共存元素的干扰情况：10μg砷中共存元素Fe3+、Ti4+、Ni2+、Cu2+、In3+、Ga3+、Co2+、Cr2+、V5+、Pb2+、Zn2+、Se4+、Co2+、Mg2+、Al3+、Mn2+等在500μg以内不干扰测定，而P5+0.3μg、Si4+0.5μg、Ge4+1μg等有严重干扰。