手性碳原子的化合物的构型判定R、S构型

R、S构型

在楔形透视式观察法中，将排序最后的原子或基团放在离观察者最远的位置，剩余三个原子或基团排序确定手性碳构型：按顺时针方向排列为R-构型；按逆时针方向排列为S-构型。类似地，知道一个化合物分子的费歇尔投影式，可以利用它来确定手性碳化合物的R、S构型。下面分两种情况来讨论。

(1)若优序性最小的基团，位于投影式的上方或下方，可以直接从纸平面上判断它的构型。因为，竖线上的基团位于观察者最远的位置，这时优序性较大的三个基团在空间的实际排列形状与它们在投影式中的排列形状是一致的。

优序性最小的基团位于下方，直接判断它的构型

在(一)式中，-F是优序性最小的基团，它位于投影式的下方。其余各个基团的优序性降序排列为：-I>-Br>-Cl，从图中可以看出按顺时针方向旋转。因此，(一)式为R-构型。根据同样的方法可以判定，(二)式为S-构型。

将费歇尔投影式在纸平面上旋转180°得到下图，同理右边为R-构型，左边为S-构型。这也验证了构象相同判据(1)的正确性。

优序性最小的基团位于上方，直接判断它的构型

(2)若优序性最小的基团位于投影式的左方或右方，这一点其实尤为重要，因为通常氢原子最小且写在投影式的左右。

这时，它们的构型不能直接从纸平面上来制定，可以采用交换法：将优序性最小的基团-F和位于投影式上方或下方的基团交换位置，如下图所示。

优序性最小的基团位于投影式的左方或右方

(四)式的构型可以直接判定，是S-构型。(三)式和(四)式的区别在于-F和-Cl两个基团交换了位置。根据书写费歇尔投影式注意事项(2)可知，它们互为对映体。既然，(四)式为S-构型，因此，可以判定：(三)式为R-构型。

将这个规律归纳为反推法：与当优序性最小的基团在投影式的左方或右方时，其余三个基团在空间的实际排列形状与它们在投影式中的排列形状刚好相反。在(三)式中，序性较大的三个基团的降序旋转方向从-I-Br-Cl为逆时针方向，是S-型，但优序性最小的基团-F位于投影式的左方，所以需要反推一次，故原物质的构型为R-型。 

此外，还可以用形象地用手型比划：排序最后的原子或基团用手臂代表，在横线左方的用左臂，在横线右方的用右臂，拇指代表另一横线方向上的原子或基团；此时掌心面对观察者，即手臂转到离观察转到观察者最远的位置，拇指、食指、中指都指向观察者，食指朝上代表上方原子、中指朝下代表下方原子，最后拇指、食指、中指所代表原子或基团的排序确定其构型。 下图为常见的基团次序表：

基团次序表