新疆理化所催化氧化酰基羟胺及其杂DA反应研究取得进展

　　酰基亚硝基化合物 (acylnitroso compounds) 是活性较高的亚硝基化合物之一，从1973年开始广泛应用在共轭二烯的 [4+2] 环加成反应中。这类杂Diels-Alder反应是合成多羟基生物碱、噁嗪衍生物等天然产物的重要方法。

　　酰基亚硝基化合物通常用高碘酸盐、二氧化铅、次氯酸盐等氧化剂，原位氧化酰基羟胺来制备。但上述这些氧化剂毒性大，反应条件较为苛刻，副反应多。近年来，人们采用钌 (Ru)、铜 (Cu)、铁 (Fe)等过渡金属催化氧化酰基羟胺来制备酰基亚硝基化合物。这种方法虽然反应条件温和、产率高，但具有催化剂制备难、需要额外使用配体、催化剂用量多等缺点。

　　中科院新疆理化技术研究所卢崇道研究员课题组利用己内酰胺铑[Rh2(cap)4]为催化剂，过氧叔丁醇 (TBHP) 为氧化剂，在室温条件下，对酰基羟胺进行催化氧化，原位生成的酰基亚硝基化合物与共轭二烯发生Diels-Alder反应，获得了[4+2] 的环加成产物(如图)。该方法操作简单、反应条件温和、催化剂用量少、反应产率高。

　　相关研究成果发表在近期出版的Synlett(2012，23(12): 1801-1804)上。