有机碳的测定

重铬酸钾法

方法提要

在浓硫酸介质中，加入一定量的标准重铬酸钾溶液，在加热条件下将试样中的有机碳氧化成二氧化碳。剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液回滴，按重铬酸钾溶液的消耗量，计算试样中有机碳的含量。

本法适用于沉积物中有机碳含量低于15%的试样测定。

仪器及设备

硬质玻璃试管$18mm×160mm。

油浴锅内盛液体石蜡或植物油。

铁丝笼插试管用，能浸入油浴锅中。

试剂

硫酸。

硫酸银。

磷酸。

1，10-邻二氮菲啉指示剂(18.45g/L)称取1.845g1，10-邻二氮菲溶于100mL6.95g/L硫酸亚铁溶液中，贮存于棕色试剂瓶中。

重铬酸钾-硫酸标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.4000mol/L称取19.615gK2Cr2O7(优级纯，研细并在120℃烘干4h，保存于干燥器中)于1000mL烧杯中，加入250mL水，微热溶解，冷却后，在不断搅拌和冷却下，沿杯壁缓缓地注入500mLH2SO4，冷却后转入1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

硫酸亚铁标准溶液c(FeSO4)≈0.2mol/L称取56gFeSO4·7H2O或80g［(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O］，溶于500mL水中，在不断搅拌下，沿杯壁缓缓地注入20mLH2SO4，冷却后，稀释至1000mL，转入棕色试剂瓶中保存。

标定移取10.0mL重铬酸钾-硫酸标准溶液于250mL锥形瓶中，加水70mL，加5mL(1+1)H3PO4，用硫酸亚铁标准溶液滴定，加入3～4滴1，10-邻二氮菲指示剂溶液，终点由橙→绿→绿青→棕红色。由消耗的硫酸亚铁标准溶液的体积(mL)和所吸取重铬酸钾-硫酸标准溶液的量，计算硫酸亚铁标准溶液的浓度c(mol/L)。

分析步骤

称取0.1～0.5g(精确至0.0005g)，空气干燥试样，置于试管中，加0.1g固体Ag2SO4，准确加入10.0mL重铬酸钾-硫酸溶液，在加入1～3mL重铬酸钾-硫酸溶液时，将试样摇散，防止试样结块，在试管口放一小漏斗，以防止加热时溶液溅出。

将一批试管插入铁丝笼中(其中应有2个空白样)，将铁丝笼置于185～190℃油浴锅中，维持温度为(175±5)℃，待试管内容物沸腾5min后，取出铁丝笼，稍冷后将试管外壁的油液擦净。

将试管内的溶液及残渣倒入250mL锥形瓶中，将冲洗小漏斗及试管的残留试液并入其中，控制总体积在60～70mL，以保持溶液酸度为1～1.5mol/L。加入5mL(1+1)H3PO4、3～4滴1，10-邻二氮菲指示剂溶液，此时溶液呈橙色，用硫酸亚铁标准溶液滴定，终点由橙→绿→绿青→棕红色。

按下式计算试样中有机碳的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:w(OC)为沉积物试样中有机碳的质量分数，%;c为硫酸亚铁标准溶液的浓度，mol/L;V1为滴定空白试样消耗硫酸亚铁标准溶液的用量，mL;V2为滴定试样时消耗硫酸亚铁标准溶液的用量，mL;m为称取试样的质量，g;w(H2O-)为吸附水的质量分数;F为消耗1mL浓度为c(1/6K2Cr2O7)=1.00mol/L溶液所相当的有机碳的量，取0.0030g。

注意事项

1)称样量视有机碳的含量而定，含量在5%～15%时，称取0.1g;含量在1%～5%时，称取0.3g;含量小于1%时，称取0.5g。

2)应注意勿将试样沾在试管壁上，否则测定的结果易偏低。

3)消化后的溶液应为黄色、黄褐色或黄绿色，如以绿色为主，则说明氧化不完全，或滴定时消耗的硫酸亚铁标准溶液的体积小于空白样用量1/3时，也有氧化反应不完全的可能，应减少称样量，重新测定。

4)试样消化温度及时间应保持一致。

5)用含铁量低的沉积物经500℃焙烧2h并磨细至80目作为空白样。

6)硫酸亚铁溶液浓度易变化，每次使用前均要标定。标定应平行进行5～6份，以求得其平均值。

7)试管外壁的油液应擦净，不能混入试液中，否则结果会偏高。

8)如试样中存在其他还原性物质(如Fe2+及S2-等)较多时，测定的结果会明显偏高。此时宜将待测样摊成薄层，风干，使这些无机还原物质充分地被氧化后再行测定。