发布时间:2022-04-02 12:32 原文链接: 概述交流极谱法的特点

  交流极谱波和直流极谱波相比,有两个特点: ① 交流极谱波具有电流峰,类似直流极谱波的一次微分曲线。这是由于交流极谱电流的大小与直流极谱波的d /d 有关,直流极谱波上某一点的斜率d /d 愈大,相应的交流电流也愈大;在直流极谱波的半波电位处,交流电流最大,所以极谱波具有电流峰(图2)。

  ② 交流极谱曲线形状与去极剂状态无关。在直流极谱中,当溶液中只有氧化态时,得到的是还原波;当溶液中只有还原态时,得到的是氧化波;当溶液中既有氧化态又有还原态时,得到的是综合波;去极剂存在的状态不同,极谱波的形状和性质也不同。但在交流极谱中,在所有产生上述三种不同直流极谱波的条件下,只得到一种交流极谱波(图3)。这是因为,不论是哪种直流极谱波,都是在半波电位处交流的极谱电流最大。

  对于可逆电极反应:

  O+ e

  R式中O为氧化态,R为还原态,

  O和R都处在溶解状态,交流极谱中交流电流与直流电位间的关系为:

  式中 为电极面积; 为扩散系数; 为交流电的角频率;为主体溶液中氧化

  态的摩尔浓度; 为交流电压的振幅; 为电极过程电子的转移数; 为法拉第常数; 为气体常数; 为热力学温度; 为时间。

  交流极谱波的峰电流 P为:

  上式是交流极谱法进行定量分析的理论基础。