沉淀的溶解度及其影响因素

（一）沉淀的溶解度（S)

   对 MA 型沉淀：

MA的溶解度： S = [MA_(水)]+[M⁺] = [MA_(水)] + [A^-]= S⁰ + [M⁺] = S⁰ + [A^-]

   式中： S⁰——分子溶解度或固有溶解度

     因许多沉淀物的固有溶解度 S⁰ 都比较小，所以在计算时一般可 忽略S⁰ 的影响（ S⁰一般在10^-6 ~10^-9 mol/L 之间），

         所以：            S  »  [M⁺]  =  [A^-]

     根据 MA 在水中的溶解平衡，可推导出难溶化合物的活度积 K_ap ：

                   (7)

已知：       

     则： 

         (8)

K_ap ——活度积常数；在一定温度下为一常数 ；

K_sp ——溶度积常数；随溶液中离子强度的变化而改变，在一定温度下、一定溶液中为一常数。因一般溶液的浓度都比较稀

     所以：               K_ap » K_sp

       故：                     (9)

对其它类型M_mA_n 型沉淀

          M_mA_n  ⇌  m Mⁿ⁺ + n A^m-           K_sp  = [Mⁿ⁺]^m ·[A^n-]ⁿ

则：                            (10)

      即：          [Mⁿ⁺] = m·S               [A^n-] = n ·S

K_sp =  [Mⁿ⁺]^m ·[A^n-]ⁿ  =  (m·S )^m · (n ·S )ⁿ

          (11)

            (12)

（二）影响沉淀溶解度的因素

   1. 同离子效应—— S ¯

    在进行沉淀时，加入过量沉淀剂以增大构晶离子的浓度，从而减小沉淀溶解度的效应。

例：   Ba²⁺ + SO₄^2-  ⇌  BaSO₄ ¯        K_sp = 8.7 ´10^-11

        25℃时， BaSO₄ ¯在纯水中的溶解度为：

S _BaSO4= 9.3 ´10^-6 mol/L = 0.0022 g/L

如加入过量 H₂SO₄ 的并使溶液中 SO₄^2- 总浓度为0.01 mol/L ，此时：

    设沉淀时溶液的总体积为200ml，则 BaSO₄的损失量各为：

纯 水 中：

0.01mol/LSO₄^2-中：

由同离子效应可知：沉淀剂浓度­ ® S¯ ,

    但过量要适当，否则又会产生大的盐效应和配位效应使 S­ 。

2. 盐效应（S ­ ）

    由于强电解质存在而引起沉淀的 S 增大的现象。

    电解质   c­  ® I­ ® g ¯ ® [M⁺] 、 [A^-]  ­ （S ­ ）

    （显然，盐效应与同离子效应是相互对立的两因素：当沉淀剂过量时：开始 同离子效应占主导地位过量太多时，盐效应 ­ ）

3. 酸效应：溶液的酸度对 S 的影响

例： 多元弱酸盐¯ CaCO₃ 、 CaC₂O₄，     [H⁺] ­  ® S ­

       氢氧化物¯  Fe(OH)₃、 Al(OH)₃，     [H⁺] ­  ® S ­

4. 配位效应（S ­ ）

    当溶液中存在有能与沉淀的构晶离子形成配合物的配位剂时，则沉淀的溶解度增

大甚至完全溶解的现象。

Ag⁺ + Cl^- ⇌ AgCl ¯               AgCl ¯ + Cl^- ⇌  AgCl₂^-

5. 其它因素

（1）温度（T）：一般的溶解反应为吸热反应 T­ ® S ­

（2）相似相溶原理

（3）颗粒大小： S _(大) < S _(小)

（4）沉淀的结构：      亚稳态       稳定型

                        S 大         S 小