官能团化烯烃是有机合成的重要中间体,广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元,可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来,金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成1,1-双取代烯烃、Z-取代烯烃和E-取代烯烃(Scheme 1a)。尽管炔烃的加氢烷基化反应能够高效合成烯烃的单一区域异构体或立体异构体,但同时也存在一些明显的局限性,比如不适用于α-卤代羰基化合物等活性烷基亲电试剂。因为这类试剂具有高氧化还原电位,且在过渡金属存在下容易通过单电子转移生成烷基自由基,而烷基自由基与炔烃的加成往往存在加成速度慢和缺乏选择性的问题(Scheme 1b)。
(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
基于对Cu氢化物的研究,美国华盛顿大学Gojko Lalic课题组提出是否可以利用炔烃的铜氢化和E-烯烃铜中间体的官能团化来实现炔烃的加氢烷基化(Scheme 2)。受此启发,课题组通过铜催化端炔和α-卤代羰基化合物的加氢烷基化实现了非对映纯E-烯烃的合成。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.1c03396)。
(图片来源:J. Am. Chem.Soc.)
氢甲酰化反应可将烯烃在一氧化碳和氢气气氛下催化转化为醛,是烯烃高附加值转化利用的重要途径。全球每年有超过1000万吨的烯烃通过这一反应路径实现了高值转化,是目前规模最大的均相催化过程之一。其中,铑催化......
乙烯、丙烯等烯烃是重要的有机化工原料,在工业、农业、医药、环保等领域有着广泛的应用。塑料、合成橡胶、纤维、医药品原料、农药、涂料等,大部分品种的重要原料都是烯烃。在化学工业领域,主流方法一直是通过石油......
化学工业中,85%以上的过程都依赖于催化剂来加速反应速率。但在大多数情况下,决定催化反应效率的两个重要参数——反应物的转化率和目标产物的选择性往往相互纠缠,就像“跷跷板”一样,转化率提高了,选择性就降......
《中国科学报》记者从武汉大学获悉,该校化学与分子科学学院陈才友教授的研究成果“铜催化氧亲核试剂的立体汇聚烷基化”日前在《自然》在线发表。C-O键广泛地存在于包括药物、生物活性分子和材料分子等有机化合物......
烯烃,这个词对寻常百姓而言可能有些陌生。其实,人们生活中一些耳熟能详的日用品,如塑料袋、口罩熔喷布、特殊服装面料等,都是用烯烃合成的。在化学工业领域,主流方法一直是通过石油加工生产乙烯、丙烯等烯烃原料......
近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。近年来,过渡金......
有机胺是一类重要的化工中间体,广泛用于农药医药、生物活性天然产物以及功能材料单体等化学品的合成。烯烃的氢胺甲基化是一类重要的串联羰基化反应,能以一锅的方式直接合成有机胺,具有100%原子经济性。然而,......
近日,天津渤化化工发展有限公司(以下简称“渤化”)“两化”搬迁改造项目的核心装置——180万吨/年甲醇制烯烃(MTO)装置一次试车成功。该装置于6月8日投入甲醇,12日产出合格的乙烯和丙烯,16日C4......
烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经......
烯烃功能化是实现烯烃制备高附加值精细化学品的一类重要反应。其中,烯烃双官能团化是该反应的重要策略之一,其所得产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面都具有极其广泛的应用。近日,中科院青岛生物能源......