炔烃在铜的作用下进行加氢烷基化实现了E烯烃的合成

　　官能团化烯烃是有机合成的重要中间体，广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此，如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元，可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来，金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成1,1-双取代烯烃、Z-取代烯烃和E-取代烯烃（Scheme 1a）。尽管炔烃的加氢烷基化反应能够高效合成烯烃的单一区域异构体或立体异构体，但同时也存在一些明显的局限性，比如不适用于α-卤代羰基化合物等活性烷基亲电试剂。因为这类试剂具有高氧化还原电位，且在过渡金属存在下容易通过单电子转移生成烷基自由基，而烷基自由基与炔烃的加成往往存在加成速度慢和缺乏选择性的问题（Scheme 1b）。

　　（图片来源：J. Am. Chem. Soc.）

　　基于对Cu氢化物的研究，美国华盛顿大学Gojko Lalic课题组提出是否可以利用炔烃的铜氢化和E-烯烃铜中间体的官能团化来实现炔烃的加氢烷基化（Scheme 2）。受此启发，课题组通过铜催化端炔和α-卤代羰基化合物的加氢烷基化实现了非对映纯E-烯烃的合成。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上（DOI: 10.1021/jacs.1c03396）。

　　（图片来源：J. Am. Chem.Soc.）