炔烃在铜的作用下进行加氢烷基化实现了E烯烃的合成
官能团化烯烃是有机合成的重要中间体,广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元,可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来,金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成1,1-双取代烯烃、Z-取代烯烃和E-取代烯烃(Scheme 1a)。尽管炔烃的加氢烷基化反应能够高效合成烯烃的单一区域异构体或立体异构体,但同时也存在一些明显的局限性,比如不适用于α-卤代羰基化合物等活性烷基亲电试剂。因为这类试剂具有高氧化还原电位,且在过渡金属存在下容易通过单电子转移生成烷基自由基,而烷基自由基与炔烃的加成往往存在加成速度慢和缺乏选择性的问题(Scheme 1b)。 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 基于对Cu氢化物的研究,美国华盛顿大学Gojko Lalic课题组提出是否可以利用炔烃的铜氢化和......阅读全文
炔烃在铜的作用下进行加氢烷基化实现了E烯烃的合成
官能团化烯烃是有机合成的重要中间体,广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元,可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来,金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成
配位氢化物催化剂实现炔烃加氢制烯烃
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈萍、郭建平团队与厦门大学副教授吴安安团队合作,在催化炔烃选择加氢反应研究中取得新进展。合作团队利用金属配位氢化物,发展出一类新型碱土金属钯基三元氢化物催化剂,并应用于炔烃选择性加氢反应中,实现高选择性催化炔烃加氢制烯烃。相关研究成果发表于《美国化学会志》。炔
新异相催化剂实现末端烯烃和炔烃到伯醇的转化
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/507618.shtm近日,暨南大学教授宁国宏/李丹团队开发出光敏性金属?有机框架串联催化末端烯烃和炔烃制备伯醇。相关研究以封面文章的形式发表于《德国应用化学国际版》,并被选为热点文章。暨南大学硕士研究生林
手性有机酸催化炔烃
在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dea
炔烃的红外光谱特征
炔烃:有三个特征带: ν≡C-H ,δ≡C-H , ν C≡C 1、 ν≡C-H 在四氯化碳溶液中位于3320-3310cm-1,强峰,固体或液体时在3300-3250cm-1。峰形较窄,易于OH和NH区别开。 2、 δ≡C-H ≡C-H的面外弯曲振动通常在900-610cm-1
高区域选择性烯烃炔烃氢氨基甲酰化非均相钯颗粒催化剂
酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中,烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止,配体调控的钯(Pd)催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而,目前烯炔烃
Angew.-Chem.:光敏性金属−有机框架串联催化末端烯烃和炔烃制备伯醇
近年来,精细化工和制药行业对伯醇的需求不断增长。然而,根据马氏规则,末端烯烃或炔烃的催化水解会选择性生成仲醇。因此,自1993年以来,末端烯烃的反马氏水解一直被认为是一个挑战。在现已开发的催化体系中,硼氢化-氧化工艺仍然是生产伯醇一种有效且常用的方法,该工艺是一个两步反应,过程中需要分离纯化,且
大连化物所:铜催化非活化烯烃/炔烃的不对称氢胺化羰基化反应
近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。 吴小锋团队致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期
可见光诱导发生的烯烃/炔烃的高效硫氢化反应:-Ir2S3作用
Efficient visible light initiated hydrothiolations of alkenes/alkynes over Ir2S3/ZnIn2S4: Role of Ir2S3 Ir2S3/ZnIn2S4催化下可见光诱导发生的烯烃/炔烃的高效硫氢化反应: Ir2S
双键的红外吸收峰位置
简单的方法是光谱的方法:1、红外光谱.双键吸收峰在1680-1610cm-1,三键吸收峰在2260-2100cm-1.2、核磁共振氢谱.双键碳原子上的氢化学位移在5-7ppm,三键碳原子上的氢化学位移在2-4ppm.3、核磁共振碳谱.双键碳化学位移约20ppm,三键碳化学位移约5ppm.如果用化学方
双键的红外吸收峰位置
简单的方法是光谱的方法:1、红外光谱.双键吸收峰在1680-1610cm-1,三键吸收峰在2260-2100cm-1.2、核磁共振氢谱.双键碳原子上的氢化学位移在5-7ppm,三键碳原子上的氢化学位移在2-4ppm.3、核磁共振碳谱.双键碳化学位移约20ppm,三键碳化学位移约5ppm.如果用化学方
综述:基于炔烃的共轭高分子
由含炔单体合成共轭高分子的聚合方法 共轭高分子的众多优异性能吸引了全世界的科学工作者投身于其合成方法的研究,以开发具有更丰富的结构和功能的高分子。通常,有机共轭高分子的构建基元是含双键或者三键的化合物,例如聚乙炔、聚苯乙炔及其衍生物。有些含杂原子如硼、氮、硅、硫等的高分子,会形
我所发展配位氢化物催化剂用于炔烃选择性氢化反应
近日,我所复合氢化物材料化学研究组(DNL1901)陈萍研究员、郭建平研究员团队与厦门大学吴安安副教授团队合作,在催化炔烃选择加氢反应研究中取得新进展。合作团队将配位氢化物材料应用于催化炔烃选择性加氢反应中,发展了一类新型碱土金属钯基三元氢化物催化剂,实现了高选择性催化炔烃加氢制烯烃。 炔
廉价过渡金属催化领域的研究进展
近日,南方科技大学理学院化学系副教授舒伟课题组围绕廉价金属催化的选择性合成等绿色精准催化主题进行了系统研究,取得了一系列进展,相关成果发表在Angewandte Chemie、Nature Communications以及ACS Catalysis等化学领域高水平期刊。 α-手性酰胺片段广泛存
上海有机所在钴配合物与硅烷反应机制研究中取得进展
金属催化的氢硅化反应在有机硅化合物和硅氧烷材料合成中应用广泛。近年来国内外许多研究人员以开发可媲美稀有贵金属催化剂的廉价金属催化剂为目标,致力于高效铁钴配合物催化剂的研究。对廉价金属配合物活化硅烷的机制认识不足是制约该领域进一步发展的瓶颈。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验
碳四炔烃加氢回收丁二烯获突破
从中国石油石油化工研究院了解到,碳四炔烃加氢回收丁二烯技术进行技术已经完成工艺技术包的编制,基本具备工业化条件,预计2014年年底将进行首次工业化应用。此项技术在中国石油全面推广后,仅丁二烯回收一项即可带来数亿元收益,并显著减少环境污染。 裂解碳四是生产丁二烯的主要原料,在进行丁
二氧化碳与炔烃反应生成炔酸机理研究取得进展
CO2与炔烃反合成炔酸,可将CO2完全转化为高值化学品,兼具环境效益与经济效益。目前关于CO2与炔反应合成炔酸的研究多集中于使用金、银、铜作为活性金属设计多相催化剂来实现末端炔烃的羧化反应。近日,中国科学院兰州化学物理研究所通过实验结合理论模拟的方法,推导并验证了银为活性金属设计多相催化剂来实现末端
二氧化碳与炔烃反应生成炔酸机理研究取得进展
CO2与炔烃反合成炔酸,可将CO2完全转化为高值化学品,兼具环境效益与经济效益。目前关于CO2与炔反应合成炔酸的研究多集中于使用金、银、铜作为活性金属设计多相催化剂来实现末端炔烃的羧化反应。近日,中国科学院兰州化学物理研究所通过实验结合理论模拟的方法,推导并验证了银为活性金属设计多相催化剂来实现末端
用什么方法鉴别正己烷
先将三者与溴的四氯化碳溶液反应。烯烃先使溶液褪色,炔烃使溶液褪色的速度较慢。烷烃不与溴的四氯化碳溶液反应。 另外1-己炔由于是端位炔烃,可以与银氨溶液或亚铜氨溶液反应,前者产生炔银白色沉淀,后者形成红棕色沉淀。 不过我只在理论上知道这些,实验上没有做过。你可以试一试,但注意上述鉴定末端炔烃的炔化物干
新策略发展了光促进的去芳构化构筑桥环化合物
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队与华中科技大学研究员袁伟明合作,在光促进的去芳构化构筑桥环化合物研究方面取得新进展,相关成果发表在《德国应用化学》。 桥联苯并氮杂环作为一种重要骨架,广泛存在于许多天然产物和生物活性分子中,引起了化学家越来越多的关注。然而,由于在合成方面大都面
锂电池添加剂材料有机硼化物的介绍
含有B-C键或者说含有硼原子的有机化合物,叫有机硼化物。主要的有硼烷、烃基取代硼烷和含氮的硼化物。硼烷(即硼氢化合物)又可分为硼烷和氢化硼烷。烷基硼:由硼烷与不对称烯烃按照反马氏规则进行加成,生成三取代烷基硼。三烷基硼是有机合成的重要试剂和中间体,在有机合成方面用途广泛。如与烯烃进行硼氢化-氧化
烯烃亲电加成反应的相关介绍
烯烃可以与多种亲电试剂发生加成反应。例如烯烃与溴的加成,溴分子受到外界影响极化为一端带微正电荷、另一端带微负电荷的极性分子(见结构式a),其正端与烯烃双键作用,最初形成π配位化合物(b),接着发生共价键异裂而得带正电荷的σ配合物(c)和溴离子: 自由基加成。自由基加成反应属于自由基反应的范畴,比
有机化合物按按结构和性质分类
开链烃:分子中碳原子彼此结合成链状,而无环状结构的烃,称为开链烃。根据分子中碳和氢的含量,链烃又可分为饱和链烃(烷烃)和不饱和链烃(烯烃、炔烃)。脂肪烃:亦称“链烃”。因为脂肪是链烃的衍生物,故链烃又称为脂肪烃。饱和烃:饱和烃可分为链状饱和烃即烷烃(亦称石蜡烃)和另一类含有碳碳单键而呈环状的饱和烃即
化合物的基本反应
能发生取代反应1、烷烃与卤素单质:卤素单质蒸汽(如不能为溴水)。条件:光照。2、苯及苯的同系物与(1)卤素单质(不能为水溶液)。条件:三溴化铁作催化剂,浓硝酸: 50℃- 60℃水浴,浓硫酸: 70℃-80℃水浴。3、卤代烃的水解:强碱的水溶液。4、醇与氢卤酸的反应:新制氢卤酸。5、乙醇与浓硫酸在1
有机化合物的基本反应
能发生取代反应1、烷烃与卤素单质:卤素单质蒸汽(如不能为溴水)。条件:光照。2、苯及苯的同系物与(1)卤素单质(不能为水溶液)。条件:三溴化铁作催化剂,浓硝酸: 50℃- 60℃水浴,浓硫酸: 70℃-80℃水浴。3、卤代烃的水解:强碱的水溶液。4、醇与氢卤酸的反应:新制氢卤酸。5、乙醇与浓硫酸在1
钴催化烯炔的区域和立体选择性串联硅氢化反应取得进展
烯基硅烷具有低毒、高稳定性和易于转化成其他官能团等特点,因此是有机化学中重要的合成子。最直接的原子经济性的合成烯基硅烷的方法是金属催化炔烃的硅氢化反应。虽然近些年来金属催化炔烃的硅氢化反应,尤其是利用廉价金属铁、钴等的络合物催化的反应得到很大发展,但仍然存在硅烷中只有一个硅氢键参与反应、反应模式单
化合物的分类方法
有机物种类繁多,可分为烃和烃的衍生物两大类。根据有机物分子的碳架结构,还可分成开链化合物、碳环化合物和杂环化合物三类。根据有机物分子中所含官能团的不同,又分为烷、烯、炔、芳香烃和卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、酯等等。按碳的骨架1、链状化合物这类化合物分子中的碳原子相互连接成链状,因其最初是在脂肪
有机化合物的分类方法及种类
有机物种类繁多,可分为烃和烃的衍生物两大类。根据有机物分子的碳架结构,还可分成开链化合物、碳环化合物和杂环化合物三类。根据有机物分子中所含官能团的不同,又分为烷、烯、炔、芳香烃和卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、酯等等。按碳的骨架1、链状化合物这类化合物分子中的碳原子相互连接成链状,因其最初是在脂肪
化合物的物理性质
状态固态:饱和高级脂肪酸、脂肪、TNT、萘、苯酚、葡萄糖、果糖、麦芽糖、淀粉、纤维素、醋酸(16.6℃以下)气态:4个碳原子以下的烷烃、烯烃、炔烃、甲醛、一氯甲烷液态:油状:硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸黏稠状:乙二醇、丙三醇气味无味:甲烷、乙炔(常因混有PH3、H2S和AsH3而带有臭味)稍有气味
有机化合物的物理性质
状态固态:饱和高级脂肪酸、脂肪、TNT、萘、苯酚、葡萄糖、果糖、麦芽糖、淀粉、纤维素、醋酸(16.6℃以下)气态:4个碳原子以下的烷烃、烯烃、炔烃、甲醛、一氯甲烷液态:油状:硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸黏稠状:乙二醇、丙三醇气味无味:甲烷、乙炔(常因混有PH3、H2S和AsH3而带有臭味)稍有气味