理化所高催化选择性脱羧偶联反应研究获进展

　　近日，Nature集团期刊Scientific Reports发表了中国科学院理化技术研究所王乃兴研究组题为Selective Nickel -and Manganese-Catalyzed Decarboxylative Cross Coupling of Some a,b-Unsaturated Carboxylic Acids with Cyclic Ethers 的研究论文。该研究报道了一种醋酸镍和醋酸锰催化的不饱和羧酸与环醚类的脱羧偶联反应，研究发现催化剂具有极好的选择性，完全相同的底物如肉桂酸与1,4-二氧六环，用醋酸镍催化剂得到1,4-二氧六环取代的苯乙酮产物；而用醋酸锰催化剂得到的产物则是苯乙烯基取代的1,4-二氧六环。该反应拓展到其他的α,β-不饱和羧酸与1,4-二氧六环，都能够发生这种极好的催化剂选择性的偶联反应。环醚类化合物拓展到四氢呋喃、四氢吡喃和1,3-二氧戊环等环醚类，都能很好地发生这种催化剂选择性的脱羧偶联反应。

　　通过进一步深入研究，他们提出了可以接受的反应机理。针对醋酸镍和醋酸锰的不同催化结果，反应机理也被分别进行了研究。在过氧叔丁醇的作用下，环醚类自由基活性中间体的生成是一个关键过程。

　　该研究得到的20多个目标化合物，都进行了核磁氢谱、碳谱和高分辨质谱的鉴定，化合物3a还进行了二维核磁谱(HMBC)的鉴定。