理论计算干货：广义价键波函数（GVB）简介

　　理论计算干货：广义价键波函数（GVB）简介

　　广义价键（generalized valence bond, GVB）波函数是一种多行列式（multi-determinant）或多组态（multi-configurational）性质的波函数。常见的单行列式（single-determinant）波函数——Hartree−Fock（HF）是单电子函数（分子轨道）的行列式，而GVB波函数是由两个轨道构成的双电子函数的反对称积。与完全活性空间自洽场（complete active space self-consistent-field, CASSCF）和密度矩阵重整化群（density matrix renormalization group, DMRG）等多组态波函数相比，其计算量较小，适合用作强相关体系的参考态波函数。为描述方便，下面的介绍及后面的推送大多采用二次量子化（second quantization）形式。本文首先简要介绍一下二次量子化，接着介绍GVB方法的原理，最后举一个GVB计算的例子。