电位分析法与电分析化学的应用知识

　　定义：利用物质的电学及电化学性质来进行分析的方法称为电分析化学法(Electroanalytical methodls)

　　它的工作原理通常是利用分析的试样溶液组成化学电池(电解池或原电池)然后根据所组成的电池的某些物理量(如两电极间的电位差，电解池的电流或电量，电解质溶液的电阴等)与化学量之间的内在联系来进行测定。

　　它可分为三种类型

　　A、 能过试液的浓度在某一特定实验条件下与化学电池中某些物理量的关系来进行分析。这些物理量包括电极电位(电位分析等)、电阻(电导分析等)、电量(库仑分析)电流-电压曲线(伏安法)

　　B、 以上述电物理量的突变做为滴定分析中终点的指示，所使用的一种电容量分析法。如电位滴定、电流滴定仪等等

　　C、 将试液中某一个待测组分通过电极瓜转化为固相，由工作电极上析出的金属或其氧化物的质量来确定该组分的量，称重量分析法，多用于电重量分析、电解分析法，也是分析化学重要的一种。

　　电位法测定溶液的PH值的原理　

　典型PH的电极体系为：玻璃电极(glass electrode)作为测量溶液中氢离子活度的指示电极(indicator electrode)，饱和甘汞电极(satrated calomel electrode,SCE)，做为内参比电极。

　　玻璃电极的构造主要是一个玻璃泡，泡的下半部为特殊组成的玻璃薄膜，内装有PH一定的溶液常为0.1mol/L的HCL溶液，其中插入银-氯化银电极做为内参比电极。内参比电极的电位是恒定的。与被测溶液的PH无关，玻璃电极作为指示电极，主要作用在玻璃上，当玻璃电极浸入溶液时，玻璃膜与处于内部溶液的氢离子活度与待测溶液的氢离子活度之间，会产生一电位差，称这种电位差为膜电位(membrane potential)。，它们的关系符合能期特公式。

　　它在与溶液形成电池时，它的电池表达式可为

　　电池表达式为：Ag\AgCl,0.1mol/LHCl\玻璃膜\试液\KCl(饱和)，Hg2Cl2\Hg

　　玻璃电极 SCE

　　玻璃电极为负，饱和甘汞电极为正极，则利用组成电池的的电动势做为转化电位的显示数值来测量。但玻璃电极与待测溶液会产生液体接界面电位，它会产生的原因是因为溶液和组成不同的两种电解质溶液接触时，在它们的相界面上正负离子扩散的速度不同，破坏了界面附近的原来溶液正负电荷的均匀性而产生的。它产生的电位差虽然很小但不能小看。严格来说其值K在一定条件下为一常数，它无法测量与计算，因此在实际测定中，试样的PH是同已知PH的标准缓冲溶液相比求得的。相同条件下，标准缓冲溶液的PH为PH标，则以该缓冲溶液组成的原电池的电动势可得。

　　原电池的电动势与溶液的PH之间呈直线关系，斜率为2.303RT/F.此值与温度有关，于25摄氏度时，0.05916V即溶液PH变化一个单位时，电池电动势将改变59.16mV(25℃),这就是以电位法做为测定PH的依据。