砷钼酸一结晶紫分光光度法测定岩石矿物中的砷

一、方法要点

试样用酸分解，用蒸馏法将砷蒸出，用碘溶液吸收，在0.25mol／L硫酸介质中，加入钼酸铵12mg、聚乙烯醇9mg、结晶紫2mg，在波长550nm处测定吸光度。测定岩石矿物或水样中痕量砷，本法简便，灵敏度较高。

二、试剂与仪器

(1)硫酸：5mol／L溶液。

(2)碘化钾：30％水溶液，加入氢氧化钠0．2g，摇匀。

(3)二氯化锡(20％)：取20g二氯化锡于25mL盐酸中加热溶解，冷后用水稀释至100mL。

(4)无砷金属锌：粒状，直径3～5mm。

(5)碘液：0.1％(内含0.1％碘化钾)，准确称取1．000g碘及1．000g碘化钾于烧杯中，加少许水溶解后用水稀释至1000mL，贮于瓶中备用。

(6)钼酸铵混合溶液：量取5mol／L硫酸40mL，2．4％钼酸铵50mL，水10mL混合(用时配制)。

(7)聚乙烯醇(0.9％)：取0.9g聚乙烯醇用近沸水溶解，冷却后加5mol／L硫酸10mL，用水稀释至100mL(用时配制)。

(8)结晶紫：0.2％水溶液(溶解后过滤备用)。

(9)砷标准溶液：称取在干燥器中干燥过的三氧化二砷0.6602g于烧杯中，加4％氢氧化钠溶液20mL溶解，用盐酸(1+3)中和至中性，将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液含砷为1mg／mL。

分取上述溶液用水稀释，制成含砷为10μg／mL及1μg／mL的溶液。

(10)分光光度计。

(11)砷化氢吸收装置。

三、分析步骤

称取0．1000～1．0000g样品于100mL锥形瓶中，加少许水润湿，加硝酸10mL、盐酸3mL，置电热板上加热溶解样品。待溶液浓缩至3～5mL，加硫酸(1+1)2mL，继续加热至冒浓的白烟，取下放冷。加水25mL洗瓶壁，加热至近沸，使可溶性盐类溶解，取下冷却，加硫酸(1+1)7mL、30％碘化钾3mL、20％二氯化锡4mL，摇匀放置15min，加入无砷锌粒7g，立即连接吸收砷化氢装置，用置于吸收管中的7mL碘液吸收30min，取下吸收管，加入饱和亚硫酸钠溶液(现用现配)1滴，摇匀至溶液无色。加钼酸铵混合液1mL，摇匀，放置15min。加0．9％聚乙烯醇1mL，摇匀，加0.2％结晶紫1mL，立即摇匀，放置lh后用试剂空白溶液作参比，于波长550nm处测量吸光度。

四、标准曲线的绘制

分取0.00、0.10、0.30、0.50、0.70、0.90mL砷标准溶液于100mL锥形瓶中，以下按分析步骤进行。然后绘制标准曲线。

五、注意事项

(1)2．4％钼酸铵配制后在一星期内使用有效。

(2)加入结晶紫后必须立即摇匀，否则重现性不佳。

(3)本法灵敏度较高，试剂尽可能采用优级纯，玻璃器皿须洗干净，加入试剂严格要求一致。

(4)每次用过的比色管宜用稀硫酸加乙醇洗，以除去残余的结晶紫。

(5)砷钼杂多酸与碱性染料结晶紫缔合后析出沉淀，加入适量聚乙烯醇作分散剂，可使显色溶液保持透明清亮。