碳酸盐团簇同位素数据标准化新方法

　　碳酸盐团簇同位素是目前不断发展的古温度代用指标，在地球科学诸多领域中具有重要的应用价值。在分析测试方面，要获得准确可靠的碳酸盐团簇同位素组成（如Δ47值），通常需要使用合适的标准物质进行数据标定。近年来，碳酸盐标准校正法的提出，呈现出诸多以往传统气体标准校正所不具备的优势，使得越来越多实验室在校正碳酸盐Δ47值时使用苏黎世联邦理工学院（ETH Zurich）制备的四套方解石标样（ETH-1、ETH-2、ETH-3和ETH-4）。这些标样一般由苏黎世联邦理工学院无偿提供给各实验室，但每份标样的分发量较少（仅有约0.5g）。在高强度的测试下，这些标样消耗较大，一旦消耗完便较难确保ETH实验室或其他实验室能够制备出相同同位素组成的标样。此外，随着碳酸盐双团簇同位素体系（Δ47-Δ48）的发展，目前已发现ETH系列标样因δ48值范围较小而不是理想的Δ48校正标准。

　　针对上述技术难题，中国科学院广州地球化学研究所稳定同位素地球化学学科组采用溶解无机碳同位素交换法和高温固态重排法合成了一套具有不同形成温度和同位素值范围（δ47：~10‰至66‰； δ48：-4‰至108‰）的碳酸钡标样，并利用气体标准结合ETH系列标准对这套标样进行长期的标定分析。研究取得如下主要认识：本研究提出的合成实验方法可获得特定温度下Δ47值高重现性、成分均一稳定的碳酸钡晶体；利用合成碳酸钡可实现对仪器线性效应和尺度偏离的有效校正，可准确约束质谱测量或前处理过程中导致的Δ47偏差，从而改善标准数据的长期的重现性（图1）；结合具有Δ47

　　I-CDES90校准值（团簇同位素研究群体公认的参考值）的ETH标样的测试标定，合成碳酸钡可作为团簇同位素实验室理想的内部标准，用于校正未知样品的Δ47值，从而减少ETH标样的消耗，并将有望用于Δ48的数据标准化。