离子色谱检测方法——电化学检测

电导检测法 电导率是在阴极和阳极之间的离子化溶液传导电流的能力。溶液中的离子越多，在两电极间通过的电流越大。在低浓度时，电导率直接与溶液中导电物质的浓度成正比。

欧姆定律表明电阻等于电压与电流的比值。电导用西门子(S)作单位表示，定义为电阻的倒数，直接与溶液的浓度和电导池的常数有关。这个常数与电极之间的距离和池子的体积有关。如果电导池中电极之间的距离越近，离子流遇到的电阻越小，检测器的灵敏度也就越高。（Dionex采用惰性的316不锈钢微电极和1微升的池体积）。
经过对电导池校正之后（1mM KCl显示电导为147mS），测定不同浓度的标准溶液，得到浓度和响应值的线性关系。在浓度非常低或高时，线性关系存在一定的偏差。甚至在理论上，由于溶液中离子的性质也会产生非线性关系。
 
温度对电导率的影响 温度是严重影响电导的另一个因素。一般来说，温度和电导率在一定范围内存在线性关系。因此，必须消除和减弱温度对电导测定的影响。这些可以通过保持电导池温度的恒定或通过电导率乘以一个与温度有关的校正因子，将测定值修正到温度为25℃时的电导率。这个常数为温度补偿因子，以每摄氏度改变的百分率表示。

在CRC化学手册中，对几种缓冲溶液中得到的数据进行回归分析，发现在18℃~25℃之间，具有很好的线性。当温度在25℃以上时，盐类具有很好的线性，碱类继续保持基本的线性，酸类则表现为非线性。 
抑制作用 电导检测器测定的离子型成分，离子交换和离子对色谱法是广泛采用的分离方法。这些方法用高电导的流动相。化学抑制通过降低流动相的背景电导值，提高被测物的电导值，使信噪比得到显著的提高。有关抑制的作用和技术将在抑制一节中详细介绍。
 
安培检测 安培检测用于测定在一个施加电位下能够进行电化学反应的电活性物质。在单电位安培法中，一个固定电位连续施加到电化学检测池上。测量样品物质在工作电极表面的氧化或还原作用所产生的电流。产生电流的大小与进行电化学反应的被测物浓度成正比。
单电位时，由于一些反应产物使电极表面“中毒”，导致测定重现性差和检测的灵敏度迅速降低。用多电位时，选择第二电位、第三电位、甚至第四电位（在特定的时间内）形成电化学清洗电极表面的依次重复的电位。这样就可以得到好的重现性和测定那些无法用单电位安培法测定的组分。当采用脉冲安培法时，施加电位、脉冲时间和工作电极的材料都可以根据被测物进行选择优化以达到高的灵敏度和选择性。