钼蓝分光光度法测定合金中的砷

一、方法要点

在pH0.15～1．25硫酸溶液中，As5+能与钼酸铵作用生成黄色砷钼酸，用正丁醇萃取而与其他元素分离。再以氯化亚锡还原所生成的砷钼蓝，以分光光度法测定。

大量铁、镍、铬、锰、钴、铜、铝、铋、铅、锑、锡、铈无干扰。磷的干扰预先以乙酸异丁酯或异戊醇萃取而消除。硅的影响仅在溶液酸度较高时才产生，因而降低溶液酸度即可消除；大量硅可以用硫酸或高氯酸脱水过滤除去。钒、铌、钛、钽能与磷和钼酸盐生成稳定的络合物，也可被正丁醇萃取而干扰测定，钒可用盐酸羟胺还原成四价而消除：铌、钽和钨、锆以氢氟酸络合，过量氢氟酸以硼酸络合，然后以异戊醇萃取分离除去，然而这时砷钼蓝色泽将减弱。钛的影响亦可用异戊醇萃取分离除去。

二、试剂与仪器

(1)盐酸(密度1.19g／mL)、硝酸(密度1.42g／mL)。

(2)高氯酸(60％～70％)。

(3)硫酸：4．5moI／L、0.15moI／L。

(4)盐酸羟胺(10％溶液)。

(5)钼酸铵溶液(5％)。

(6)氯化亚锡溶液：取10g氯化亚锡(SnCl2.2H2O)溶于25mL盐酸中。

(7)还原液：取20mL10mol／L盐酸、80mL水、0．65mL氯化亚锡溶液，混匀。

(8)乙酸异丁酯。

(9)正丁醇。

(10)砷标准溶液：取0．1320g纯三氧化二砷溶于2mLlmol／L氢氧化钠溶液中，溶后滴加稀硫酸中和，以水稀释至1000mL。此溶液含砷100μg／mL。取上述溶液10mL，用水稀释至100mL，即为砷标准溶液，含砷量10μg／mL。

(11)分光光度计。

三、分析步骤

称取0．5000g试样，置于200mL烧杯中，加浓盐酸和浓硝酸溶解，溶后加13mL高氯酸，加热蒸发至冒烟，并继续加热至高氯酸沿杯壁回流5min，冷却，加25mL4．5mol／L硫酸、15mL水和2mL10％盐酸羟胺，加热煮沸2min，冷却，过滤于100mL容量瓶中，以4．5mol／L硫酸3．5mL稀释至刻度，摇匀。分取部分溶液(含砷0～30μg)，置于100mL分液漏斗中，加入4．5mol／L硫酸7mL，以水稀释至50mL，加入10mL5％钼酸铵溶液，放置5min，加15mL乙酸异丁酯，振荡lmin，放置2min，分层后弃去有机相，再以15mL乙酸异丁酯萃取一次，弃去有机相，准确加入25mL正丁醇，振荡lmin，放置2min，弃去水相，加入50mL0．15mol／L硫酸溶液，振荡30s，放置5min，弃去水相，加入3mL还原液，振荡45s，静置5min，以试剂空白作参比，于波长700nm处测量吸光度。

四、标准曲线的绘制

取0．0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL砷标准溶液，按上述分析步骤进行。

五、分析结果按下式计算

w(As)=A/(G×10⁶)×l00％

式中A——测得试样含砷量，pg；

G——试样质量，g。

六、注意事项

(1)含铌、钨试样，按下述步骤进行测定：称取0．5000g试样，置于200mL烧杯中，加浓盐酸和浓硝酸溶解后，加13mL高氯酸冒烟回流5min，冷却，加25mL4．5mol／L硫酸、15mL水、2mL10％盐酸羟胺溶液、2mL40％氢氟酸，煮沸2min，冷却，移入盛有150mL饱和硼酸的250mL容量瓶中，以每25mL中含4．5mol/L硫酸3．5mL的溶液稀释至刻度，摇匀，分取部分溶液(含砷10～30μg)于100mL分液漏斗中，以下同分析步骤。