EDTA络合滴定法测定银合金中的银

　　一、方法要点

　　用盐酸和硝酸溶解试样，在盐酸(1+50)介质中银呈氯化银形式沉淀。过滤，用氨水溶解沉淀，用镍氰化钾与银作用，置换出镍，以EDTA溶液滴定镍而间接测定银量。

　　二、试剂

　　(1)盐酸(1+1)、硝酸(1+1)、氨水。

　　(2)10％氯化钠溶液。

　　(3)5％镍氰化钾溶液。

　　(4)紫脲酸铵指示剂：将0.1g紫脲酸铵与5g氯化钠混合并研磨均匀。

　　(5)银标准溶液：称取2．5000g纯银(99．99％)，置于250mL烧杯中，加25mL硝酸(1+1)加热溶解，蒸至3～5mL，移入500mL容量瓶中，用无氯离子蒸馏水冲洗烧杯数次。洗液并入容量瓶中，再用无氯蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液含银为5mg／mL。

　　(6)EDTA溶液(0．01mol／L)：称取3．7200g乙二胺四乙酸二钠，加热溶解于200mL水中，冷后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

　　(7)EDTA溶液对银的滴定度的标定：吸取7mL银标准溶液置于250mL烧杯中，按分析步骤用EDTA溶液滴定：

　　EDTA溶液对银的滴定度按下式计算：

　　T=W/V

　　式中T——EDTA溶液对银的滴定度，mg／mL；

　　W——吸取的银标准溶液中总银量，mg；

　　V——标定时消耗EDTA溶液的体积，mL。

　　三、分析步骤

　　称取0.1000g试样置于250mL烧杯中，加入25mL盐酸(密度1．18g／mL)及5mL硝酸(密度1．40g／mL)，加热溶解(当有氯化银沉淀析出而包住试样时，需再按上述比例补加盐酸及硝酸再溶，直至试样溶完为止)。用水冲洗表面皿，加1mL氯化钠溶液，将溶液蒸干，加入3mL盐酸(1+1)，蒸干，如此3次以赶除硝酸，再加入4mL盐酸(1+1)、约100mL水，盖上表面皿，煮沸溶液15min，取下烧杯放置暗处冷却并陈化4h以上。用中速滤纸过滤，用盐酸(1+1.0)洗涤烧杯及滤纸上的沉淀5～8次，再用蒸馏水洗3～5次。用15mL氨水从滤纸上把氯化银沉淀溶解于原烧杯中，再用水洗滤纸7～8次。在溶液中加入2mL镍氰化钾溶液，加水使溶液体积约100mL，加0．1g紫脲酸铵指示剂，用ED—TA溶液滴定至试液由橙黄变成紫色为终点。银的百分含量按下式计算：

　　w(Ag)= (T×V)/W ×100%

　　式中V——滴定试液时消耗EDTA溶液的体积，mL；

　　W——试样质量，mg；

　　T——EDTA溶液对银的滴定度，mg／L。

　　四、注意事项

　　(1)由于镍氰化钾有空白值，所以加入量要固定。

　　(2)过滤氯化银要快速，时间拖长氯化银不易溶解。

　　(3)适合银的合金、金银铜镍等合金中银的测定。