ICPMS测定深海鱼油的汞

　　因为深海鱼油含有丰富的DHA和EPA，保健作用得到人民的广泛认知及认同，食用油也添加调和。但由于鱼油原料来源食物链高端动物，容易伴随汞的积累，汞中毒时有发生。人体内汞含量轻微超标对成人的危害虽然并不明显，但却能破坏儿童的神经系统，在孕妇体内还可通过胎盘屏障对胎儿神经系统造成损伤。恰好小孩是最需要补充EPA和DHA的，所以汞成为了该原料的重要指标[1]。 
　　目前是以氢化物发生-原子荧光光度法来检测食品中的汞[2]，该方法需要样品完全消解，样品溶液中汞主要以硝酸汞的形式存在，而硝酸汞的沸点是180℃，所以整个消解过程温度都要控制180℃以下。所以使用湿法消解样品容易使汞的回收率变低，采取对样品进行先低温预消解再微波消解的处理方法[3]，既减少消解的时间也可以达到样品完全消解的要求。ICP-MS测定汞，样品处理比较简单，检测限低，重复性好且能同时测定其他重金属元素[4]。 
　　1 一般资料 
　　1.1 仪器。Agilent 7700X电感耦合等离子体质谱仪，美国CEM X5微波消解仪。 
　　1.2 试剂。1μg/mL-1调谐液（Agilent公司）；250μg/mL-1内标液（Agilent公司）；Hg单元素标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，质量浓度为1000mg/mL-1）；柑橘叶成分分析标准物质（批号：GBW 10020地球物理地球化学勘查研究所IGGE）；深海鱼油；硝酸（CNW优级纯）；30%双氧水；纯化水。 
　　2 方法与结果 
　　2.1 仪器条件参数。ICP-MS7700X电感耦合等离子体质谱仪，使用1μg/mL-1调谐液对仪器的灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率、背景等进行调谐[5]，结果见表1。仪器的RF功率为1550W，采样深度8.0mm，载气流速为1.05L/min-1，样品提升速率1.00ml/min-1，雾化室温度为2℃，采用全定量分析模式，单位质量数采集点数为3，预冲洗时间10s，高灵敏度的等离子体模式，氦气碰撞模式流速为5mL/min-1，数据采集重复次数3次，积分时间1.0s。 
　　2.2 溶液制备。 
　　2.2.1 外标溶液的制备。精密量取汞的单标储备液适量，加5%硝酸配置成质量浓度分别为0、0.5、1.0、1.5、2.0ng/mL-1的外标溶液。 
　　2.2.2 样品的制备。精密称定0.3g的深海鱼油于聚四氟乙烯消解罐中，加入4mL的硝酸于110℃进行预消解1小时后放置1小时后加3mL30%双氧水。放入微波消解仪消解最高设置温度为170℃。消解完成后等溶液冷却到室温时，用纯化水转移定容到50mL容量瓶，备用。同时平行操作标准分析物质和空白。 
　　2.2.3 加标样品的制备。用5%硝酸配置质量浓度为50μg/mL-1汞的储备液，精密称定0.3g的鱼油同时加入1mL的储备液，之后操作同2.2.2最后定容到50mL。 
　　2.3 测定。测定Hg时以250μg/L质量浓度的Lu为内标测定。 
　　2.4 检出限。重复检测样品空白溶液10次，其3倍的标准偏差即为该方法的检出限见表2。 
　　3 讨论 
　　本实验采用微波消解ICP-MS测定深海鱼油的超痕量汞[6]，适用于保健品中鱼油类产品的汞的测定。 
　　原辅料深海鱼油中汞的含量很低，采用高灵敏度的ICP-MS检查仪器可以得到准确，高灵敏，稳定的数据。采用低浓度较窄的线性范围测定汞，会得到更准确结果。 
　　油类的样品比起一般植物类的样品难消解完全，如果消解不完全油脂很容易依附在消解罐中造成结果偏低，为了使样品消解完全且保证结果的代表性和准确性，取0.3g的称样量，进行预消解，增加双氧水的量，延长预消解和消解时间。 
　　由于汞容易吸附在塑料中而Agilent的自动进样系统却是塑料材质长且细，容易在测汞时产生记忆效应，所以测汞时的标准溶液是现用现配，且浓度不大5ng/mL-1。 
　　汞是容易挥发元素而样品溶液中汞一般以硝酸汞形式存在，而硝酸汞的沸点是180℃，为了防止汞元素随着消解罐的排压排气而逃逸，所以设置温度最高为170℃。