QuEChERSGCMS／MS方法测定蔬菜中的农药残留

QuEChERS-GC-MS/MS方法测定蔬菜、水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留

　　溴氰菊酯是菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种，皮肤接触后会出现红色丘疹，对眼粘膜也有刺激作用。急性中毒时，会出现头晕、头痛、呕吐、乏力，甚至还有抽搐的情况发生。溴氰菊酯在蔬菜、果树、粮食、中草药、景观植物上应用普遍，对人畜毒性中等，对水产类毒性很高，主要用来防治水果中的小食心虫、农作物上的棉铃虫、红蜘蛛等害虫。当下，食品及食用农产品安全问题越来越受到人们关注，农药残留物检测是安全监测的重要方面之一。目前，联苯菊酯和溴氰菊酯的检测前处理方法主要是乙腈提取固相萃取浓缩，但其耗时长、使用溶剂量大、需实验器皿多。本实验采用优化后的QuEChERS方法进行水果、蔬菜的前处理，具有快速、简便、易操作、溶剂使用少、提取过程少、准确度高等优点。 
　　1 实验方法 
　　1.1 试剂和仪器 乙腈、丙酮、正己烷、甲苯均为色谱纯;联苯菊酯、溴氰菊酯标准品从天津环境保护科学研究院购入，浓度为1000mg/L;氯化钠、无水硫酸镁均为优级纯并且250℃下干燥8h;PSA、GCB、C18均为艾杰尔公司生产;Eppendorf的高速离心机;Oraganomation Associates Jnc的氮吹仪;Thermofisher气质联用仪，配EI源。 
　　1.2 试样处理 
　　1.2.1 提取 准确称取10.0g经粉碎后的蔬菜、水果试样，置于50mL离心管中，加入20mL乙腈，超声3min。加入4gNaCl和4g无水MgSO4混合物后，剧烈振摇2min，放入高速离心机中5000转/min离心3min，待净化。 
　　1.2.2 净化 向10mL具塞塑料离心管中加入0.5gPSA、C18与GCB（2∶2∶1）混合净化填料;准确吸取5mL提取步骤中上清液至净化管中，加入2.5mL甲苯涡旋30s混匀，5000r/min离心3min后，吸取3mL上清液至10mL玻璃试管中，80℃水浴氮吹至净干，待定容。 
　　1.2.3 定容 用1mL正己烷溶解玻璃试管中的残渣，过膜后上GC-MS/MS检测。 
　　1.3 仪器条件 
　　1.3.1 色谱条件 色谱柱Thermo的TG-5SILMS（30m×0.25mm×0.25μm）;柱温采用程序升温：40℃（1.5min）——25℃/min90℃（1.5min）——25℃/min180℃（0min）—— 
　　5℃/min280℃（0min）——10℃/min300℃（5min）;恒流1.2mL/min;不分流模式;载气为高纯He，99.999%;进样量为1.00μL。 
　　1.3.2 质谱条件 离化方式为EI，离化能量是70eV，传输线温度是280℃，离子源温度是300℃，采集方式：选择离子检测SRM。 
　　2 结果与讨论 
　　2.1 基质效应 蔬菜、水果中成分比较复杂，可能会存在基质效应。本实验分别使用普通白菜、结球甘蓝、番茄、茄子、苹果、梨子试样空白提取液来配制联苯菊酯和溴氰菊酯工作液，从而最大程度降低基质效应对联苯菊酯和溴氰菊酯测定结果的影响。 
　　2.2 回收率 选取了白菜、甘蓝、番茄、茄子4种蔬菜和苹果、梨子2种水果，在6种样品中进行添加回收实验，添加水平分别为0.01mg/kg、0.05mg/kg、0.5mg/kg，每个水平分别做3个平行样品和一个空白，得到了很好的结果（具体数据见表2、3）。图1～12为6种蔬菜、水果不同添加水平的质谱图，从质谱图可以看出，被检测农药残留响应值很高。由表2、3可以看出，联苯菊酯和溴氰菊酯的平均回收率都在78%～120%，RSD≤10%，符合农药残留检测的回收率和RSD要求。 
　　3 结论 
　　本实验结果表明，采用优化的QuEChERS方法对蔬菜、水果样品进行前处理速度快、易操作、大批量做样且准确度高。用GC-MS/MS选择反应监测法检测农残，能提高灵敏度，从而可以1次进样就能同时准确、快速的检测到蔬菜、水果中多种农药残留。