大连化物所在线型三奎烷的合成机理研究中取得新进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所韩克利研究团队在线型三奎烷的合成机理研究中取得新进展,研究成果Theoretical investigations toward the tandem reactions of N-aziridinyl imine compounds forming triquinanes via trimethylenemethane diyls: mechanisms and stereoselectivity 作为外封面文章发表在近期出版的Organic & Biomolecular Chemistry (2014, 12, 1220-1231) 上。 线型三奎烷是一种重要的自然产物,其合成过程一直是学术界研究的热点。韩克利等人最近报道了一种新型的直接合成线型三奎烷的方法,即用N-氮丙啶亚胺化合物作为原料,在110℃经过分子内反应生成线型三奎烷。然而该类反应的反应机理一直模糊......阅读全文
坎尼扎罗反应的反应机理
香草醛、对羟基苯甲醛、紫丁香醛、甲醛都是无活泼氢的醛,在强碱作用下发生分子内和分子间氧化还原反应,生成一分子羧酸和一分子醇。首先发生碱对羰基的亲核加成,四面体型中间体再与强碱作用,失去一个质子变为双负离子(坎尼扎罗中间体)。由于氧原子带有负电荷,具有供电性,使得邻位碳原子排斥电子的能力大大增强。两个
使用奎建分散片的不良反应介绍
1.较为常见。可表现为药疹、渗出性多形红斑、剥脱性皮炎、大疱表皮松解萎缩性皮炎等;也可表现为光敏反应、药物热、关节及肌肉疼痛,发热等血清病样反应。 2.血液系统:缺乏葡萄糖-6-磷酸脱氢-6-磷酸脱氢酶患者用药后易发生溶血性贫血及血红蛋白尿,在新生儿和小儿中尤为多见;此外,用药后也可见粒细胞减
使用硫酸奎尼丁片的不良反应介绍
本品治疗指数低,约1/3的患者发生不良反应。 1.心血管:本品有促心律失常作用,产生心脏停搏及传导阻滞,较多见于原有心脏病患者,也可发生室性早搏、室性心动过速及室颤。心电图可出现P-R间期延长、QRS波增宽,一般与剂量有关。可使心电图Q-T间期明显延长,诱发室性心动过速(扭转性室性心动过速)或
双分子亲核取代反应的反应机理
SN2反应最常发生在脂肪族sp3杂化的碳原子上,碳原子与一个电负性强、稳定的离去基团(-X)相连,一般为卤素阴离子。亲核试剂(Nu)从离去基团的正后方进攻碳原子,Nu-C-X角度为180°,以使其孤对电子与C-X键的σ反键轨道可以达到最大重叠。然后形成一个五配位的反应过渡态,碳约为sp2杂化,用两个
克莱门森还原反应法的反应机理
锌汞齐(Zn-Hg)用锌粒与汞盐在稀盐酸溶液中反应制得,锌可以把Hg2+还原成Hg,然后Hg与锌在锌的表面上形成锌汞齐。反应是被活化了的锌的表面上进行的。反应机理克莱门森还原是一个典型的溶金属还原,利用还原性金属在溶液中缓慢释放出的电子还原有机化合物。如果体系中没有可供还原的有机化合物,那么电子的受
双分子亲核取代反应的反应机理
SN2反应最常发生在脂肪族sp3杂化的碳原子上,碳原子与一个电负性强、稳定的离去基团(-X)相连,一般为卤素阴离子。亲核试剂(Nu)从离去基团的正后方进攻碳原子,Nu-C-X角度为180°,以使其孤对电子与C-X键的σ反键轨道可以达到最大重叠。然后形成一个五配位的反应过渡态,碳约为sp2杂化,用两个
简述氯甲基化反应的反应机理
芳烃及其衍生物在ZnCI2存在下与氯甲基化试剂(聚甲醛和氯化氢)作用,芳环上引入氯甲基的反应称为Blanc氯甲基化反应。三聚甲醛-氯化氢、多聚甲醛-氯化氢、甲醛缩二甲醇-氯化氢或甲基氯、氯甲基醚等也是常用的氯甲基化试剂。盐酸、硫酸、磷酸、乙酸等质子酸,氯化铝、氯化锡等Lewis酸也是有效的催化剂
药物不良反应的机理
药物不良反应的发生机理是比较复杂的,归纳可分为甲型和乙型两大类,前者是由于药物的药理作用增强所致,其特点是可以预测,一般与药物剂量有关,其在人群中的发生率虽高,但死亡率低。后者与正常药理作用完全无关的一种异常反应,通常很难预测,常规毒理学筛选不能发现。虽然其发生率较低,但死亡率较高。现分述如下:甲型
沉淀[反应]的概念和机理
中文名称沉淀[反应]英文名称precipitation定 义可溶性抗原(细菌培养滤液、细胞或组织的侵出液、血清蛋白等)与相应抗体在一定条件下出现沉淀物的现象。应用学科免疫学(一级学科),应用免疫(二级学科),免疫学检测和诊断(三级学科)
苯的取代反应机理介绍
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二
有机还原反应的主要机理
直接电子转移—单电子还原,如Birch还原氢负离子转移,如Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应和氢化铝锂参与的还原反应加氢还原,比如Rosenmund还原反应,催化剂如Lindlar催化剂、Adkins催化剂歧化反应,如Cannizzaro反应不符合以上机理的还原反应如Wolff
甲胺化反应的机理
甲胺化?是胺甲基化反应吗?那么应该是Eschweiler-Clarke 反应。伯胺或仲胺,用过量甲酸和甲醛处理,可以得到N-甲基化产物。机理是这样的,首先胺与甲醛缩合为亚甲基亚胺(羰基化合物-胺缩合反应),亚胺被甲酸质子化为亚胺离子。然后甲酸根离子向亚胺离子转移一个负氢,生成仲胺,同时放出二氧化碳。
苯的取代反应机理介绍
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二
苯的氧化反应机理介绍
氧化反应苯和其他的烃一样,都能燃烧。当氧气充足时,产物为二氧化碳和水。但在空气中燃烧时,火焰明亮并有浓黑烟。这是由于苯中碳的质量分数较大。苯本身不能和酸性KMnO4溶液反应,但在苯环连有直接连着H的C后,可以使酸性KMnO4溶液褪色。
焦糖化反应的生产机理
焦糖色素为非单一的化合物(约 100 种不同的化合物), 是多种糖脱水缩合的混合物, 反应机理非常复杂。色素生成主要是下述 3 种化学反应。 美拉德反应 ( Maillard Reaction) 美拉德反应是羰基化合物(还原糖类)和氨基化合物(氨基酸和蛋白质)间的反应,经过复杂的历程最终生成
克莱森重排的反应机理
这个反应的特点是高度的区域选择性,产物大部分是邻位的。这一点与弗里斯重排(酚酯的酰基到邻对位)很相似(图1)。图1值得注意的是若苯环的两个邻位被堵住,则重排到对位。此时,反应产物是对位烯丙基取代物。这是因为中间产物发生了一个重排反应所致(图2)。图2审视整个过程可以看到:克莱森重排反应的驱动力是生成
反应机理的基本性质
根据机理所包含的基元反应的个数,反应机理分为:有限个或无限个基元反应构成的机理两类。有限基元反应组成对峙反应、平行反应和连续反应由有限个基元反应组成的,是常见的反应机理见的反应机理,它们是构成更复杂反应机理的基础模型。举例,如氧化亚氮在碘蒸气存在时的热分解反应:2N2O→2N2+O2。其反应机理包含
hatu缩合反应机理是什么
反应:HATU 常见于胺酰化反应(即酰胺形成)。此类反应通常在两个不同的反应步骤中进行:1、 羧酸与 HATU 反应形成 OAt 活性酯;2、将亲核试剂(胺)加入到活性酯溶液中,得到酰化产物。HATU活化羧酸和随后的N-酰化的反应机理总结在下图中。使用更常见和市售的亚胺异构体显示了该机制;然而,类似
苯的取代反应机理介绍
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二
使用恩氟烷的不良反应介绍
1、恩氟烷的不良反应 使用恩氟烷麻醉过深时,尤其伴有过度通气时,可引起以肌张力过高为特点的强直性肌痉挛。以恩氟烷进行诱导时,报道过有低血压和呼吸抑制的发生,在开始手术刺激后自行消失。清醒时恶心呕吐的发生率与恩氟烷之间的相关性比与其他大多数麻醉药的相关性均弱。偶见呃逆和呕吐的发生。极少病例出现一
关于坎尼扎罗反应的反应机理-介绍
香草醛、对羟基苯甲醛、紫丁香醛、甲醛都是无活泼氢的醛,在强碱作用下发生分子内和分子间氧化还原反应,生成一分子羧酸和一分子醇。首先发生碱对羰基的亲核加成,四面体型中间体再与强碱作用,失去一个质子变为双负离子(坎尼扎罗中间体)。由于氧原子带有负电荷,具有供电性,使得邻位碳原子排斥电子的能力大大增强。
关于双分子亲核取代反应的反应机理
SN2反应最常发生在脂肪族sp3杂化的碳原子上,碳原子与一个电负性强、稳定的离去基团(-X)相连,一般为卤素阴离子。亲核试剂(Nu)从离去基团的正后方进攻碳原子,Nu-C-X角度为180°,以使其孤对电子与C-X键的σ反键轨道可以达到最大重叠。然后形成一个五配位的反应过渡态,碳约为sp2杂化,用
腈的加成反应机理和反应式
腈的加成反应,腈分子中的C≡N叁键容易发生亲核加成反应,因此易与水、醇、氮、格氏试剂等亲核试剂反应。腈在酸的催化下易发生水解反应,第一步生成酰胺,酰胺继续水解生成羧酸。腈在酸催化下生成酰胺的机理为:反应机理腈在酸性条件下与醇相互作用,先生成亚胺酯的盐,水解得到酯。如:反应方程式
狄尔斯–阿尔德反应的反应机理
狄尔斯–阿尔德反应是典型的[4+2] 型的环加成反应,其反应机理一般认为,在反应时两反应物彼此靠近,相互作用, 形成一个环状过滤态。然后逐渐转化为产物分子,即旧键的断裂与新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的—协同反应,无中间体生成。反应图如下所示:证明,1,3-丁二烯和乙烯的反应是一个简单而典型
三卤甲烷的形成机理
一般认为,氯仿等有机卤代物是这样形成的: 氯+前驱物质=氯仿有机卤代物 前驱物质指水中所有能和氯反应生成氯仿等有机卤代物的物质,主要包括一些天然有机物(如腐殖质等),这些天然有机物在自然水体中的浓度一般为5-20mg/L,他们来源于炭、土壤、湖泊底泥及浮游生物和细菌,还有人为排放工业废水及生
概述癌细胞的生化学原理
中国国家级有突出贡献的癌症研究家戴乾环在他的致癌“双区理论”和“转录基因”研究成果中,也进一步证实了“致癌作用的关键步骤是互补碱对之间的交连”(《人民日报》1993年8月15日)、“致癌的机理则是互补移码变异”并且,戴乾环还通过大量的量子化学计算法,发现“化合物在体内发生致癌作用的必要条件是它在
形成癌细胞的生化学原理
中国国家级有突出贡献的癌症研究家戴乾环在他的致癌“双区理论”和“转录基因”研究成果中,也进一步证实了“致癌作用的关键步骤是互补碱对之间的交连”(《人民日报》1993年8月15日)、“致癌的机理则是互补移码变异”并且,戴乾环还通过大量的量子化学计算法,发现“化合物在体内发生致癌作用的必要条件是它在体内
原位红外测反应机理的原理
原位红外是指测试反应过程中在原位不动下用红外线扫描机记录微观的反应变化。原位红外主要是测试反应过程中,官能团结构的变化,可以更好的模拟实验过程,对解释反应机理很有帮助。在催化剂表征方面,可以模拟出催化剂催化原理。
乙醛与银氨溶液反应机理
两个反应的机理一样。都是醛基被氧化变成羧基。所以断裂的是醛基上的C-H键中间加O了。由于两个反应都是碱性环境。所以乙酸又被中和变成了CH3COO-没有取代的成分
质子转移反应质谱仪电离机理
为确保电离所需的质子转移反应发生,待测挥发性有机物的质子亲合势需要比水高。大多数的挥发性有机物都满足这个条件,也意味着可以被检测到。另一方面,空气中主要成分(如氧气、氮气、二氧化碳等)的质子亲合势都比水低,不会被电离。