质谱学会年会大会报告（二）

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     第31届中国质谱学会年会的开幕式结束后，本文介绍了第二批大会报告。中国医科院药物研究所的张金兰研究员做了题为“液相色谱高分辨质谱在中草药活性成分分析和鉴定方面的应用研究”的报告。东华理工大学的陈焕文教授做了题为“电喷雾萃取电离质谱的原理和应用”的报告。中国原子能科学研究院 陈彦研究员做了题为“单铀微粒的FT-TIMS分析方法研究”。军事医学科学研究院的张养军研究员做了题为“生物质谱在蛋白质组学研究中的应用”的报告。西北核技术研究所的王勇老师为大家介绍了《应用物理》期刊的相关情况。中国科学院化学研究所的汪福意博士，做了题为“质谱研究金属抗肿瘤药物与蛋白质的相互作用”的报告。国家地质实验测试中心的刘崴，做了题为“溴碘砷镉等有益有害元素形态分析技术及生态环境地球化学应用”的报告。分析测试百科网另外撰文介绍赛 默 飞 世 尔 科 技、AB SCIEX公司、LECO力可公司、布鲁克·道尔顿、沃特世公司、北京绿绵科技有限公司在大会上的新技术报告。

　　

中国医科院药物研究所的张金兰研究员，报告题目：液相色谱高分辨质谱在中草药活性成分分析和鉴定方面的应用研究

　　中国医科院药物研究所的张金兰研究员做了题为《液相色谱高分辨质谱在中草药活性成分分析和鉴定方面的应用研究》的报告。

　　用质谱研究中草药包括：中草药的物质基础研究，药代动力学，在代谢组学基础上进行中草药机制方面的研究。其中最根本的是对中草药的物质基础研究，因为只有这个清楚了，才能进行更深入的药效研究。但中草药的基质很复杂，无论是体内还是体外，对其成分鉴定都存在一定的困难，亟需强有力的分析技术。近年来，HPLC和高分辨质谱联用发挥了很大作用。课题组使用了LTQ-FT MS，对中草药化学成分和代谢组进行了应用研究。其中高分辨质谱可以提供元素组成，离子阱可以提供结构碎片信息，有助于推导规律和结构鉴定。

　　实验室流程是：中草药提取物，实验动物给予中草药提取物后，收集各种体内和体外生物样本，来建立它们的化学成分谱和代谢物谱（profiles）。在建立这些profiles时要优化HPLC条件，尽量把成分分离好，避免干扰。然后再优化质谱条件满足测定要求。

　　在建立好化学成分谱和代谢物谱后，再进行中草药提取物的分析、各种生物样本和空白的分析，初步分析后，尽量根据信息来获得一些对照品，来推导质谱裂解的规律。在清楚规律后，再对两谱的未知成分进行推导和鉴定。其中，一定要获得高质量的一级MS的高分辨质谱数据（HRMS data of precursor），从而推断准确的分子组成；尽量获得UV谱图，帮助判断化合物的大概类型（利用Metwork）；用MSⁿ和高分辨MSⁿ数据（MassFrontier软件），获得肯定的裂解机理和规律、方便推导结构。在鉴定各个成分的化学成分后，再根据文献和项目组中的一些药效学的研究结构，来确定活性成分（可能是多个或一个）。在上述都搞清楚后，所进行的药效学研究、药代动力学研究、质量控制，才是有意义的，因为这跟中草药的活性是相关的。

　　张研究员首先举例了淫羊霍Epimedium以及大鼠灌喂后的淫羊霍的研究。其主要活性成分是烯基黄酮，结构类型分为三类（第一类为3位和7位都有糖取代的；第二类为3位有两个糖取代的，第三类是只有一个糖取代的）。建立了HPLC的分析条件，优化了FT MS和LTQ MSⁿ的条件，分析药材（采用水提方式）看到有四个成分，大鼠灌喂后血浆和胆汁中又包括另外5个成分；而尿和粪中只包含另外5个（即认为是代谢转化后的）。

　　根据一级质谱的HRMS（<2 ppm），得到9个准确的分子组成；然后得到这9个成分的MS/MS（<2 ppm）；前三强的MS²再做MS³，然后推断准确的断裂机理。以3位和7位同时取代为例，3位的外侧糖丢失162，内侧糖丢失146，接着-C₄H₈丢失。张研究员在这里特别强调要非常精细地分析，比如一点一点地调节断裂的能量（比如以5kV步进微调），多次进样深度分析，来找到真正的裂解机理。

　　然后建立了HPLC-MS的质量控制方法，进行了35个样品分析，用PCA统计学方法比较出有显著差异的化合物是：朝鲜淫羊霍和巫山淫羊霍。然后建立了UPLC-MS/MS的药代动力学方法。

　　随后，张研究员又介绍了另一个代表中草药酸枣仁的分析。研究中参考了B. Domon提出的X、Y、Z离子碎裂命名规则。在化学成分鉴定中，鉴定出了14个化合物，其中有5个是以前没有报道过的。然后进行体内代谢物的鉴定，共有15个化合物，有5个是以前未报道过的。用UPLC建立了质控方法，PCA分析和聚类分析比较出显著差异的两类化合物。

　　最后张研究员总结说：HPLC和高分辨质谱联用对中草药成分分析是非常有利的工具。除了本身课题用的LTQ-FT MS，张研究员认为，很多其它的高分辨质谱也能做出很好的工作，关键是要利用好手边的工具来认真分析，不仅分析质谱的数据，还要分析相应的丰度比，因为这些不同的丰度，代表了结构的多样性和不同的取代。这样就可以做好中草药不同成分鉴定的问题，以及体内代谢不同成分的鉴定问题。高分辨质谱最大的优点是可获得准确的分子组成，和MSⁿ碎片准确的结构。

东华理工大学的陈焕文教授 报告题目：电喷雾萃取电离质谱技术的原理和应用

　　东华理工大学的陈焕文教授做了题为《电喷雾萃取电离质谱的原理和应用》的报告。

　　近几年，复杂基体的分析的趋势是要快速分析，UHPLC技术在现场分析时需要时间较长。大家知道，2004年Cooks发明了DESI来电离表面的样品，2005年出现了DART离子源，到2008年已经出来了十几种技术。这些技术的主要特征是在敞开的环境下制备样品的离子。

　　陈教授课题组曾在文章中综述过，在二维固体表面样品和三维空间分散样品，都能进行样品离子的制备，有两个关键的步骤：第一个关键步骤产生一个初级离子（不是100％气态），形成能/荷载体。然后一种方式是和2D样品表面相互作用形成样品离子。另一种是在3D空间里，多了一个样品引入步骤，在空间进行离子化，这种技术叫做EESI（电喷雾萃取电离），稍微变化一下可叫EAPCI。

　　EESI大致有三个关键步骤：（1）产生电喷雾（比如利用手边的LTQ质谱仪），和传统类似产生带电液滴；（2）引入样品；（3）离子化。有点像液液萃取。EESI优点是：实时、在线，成为生物活体分析、原位在线分析和远距离分析的有效质谱方法。

EESI装置图

　　接下来陈教授介绍了课题组设计的各种实验装置。在大多数的实验中，电喷雾萃取电离（EESI）装置主要由电喷雾通道和中性样品通道两部分以一定角度交叉组成，如图所示。通过调节样品雾化管与质谱进样 口的角度（α）、电离试剂雾化管与质谱进样口距离（a）以及两个通道间的角度（β）、距离（b），在合适的雾化气流速、电离试剂、电离电压等条件下进行EESI离子化。与其它技术不同，EESI中，样品的主体与电场或带电粒子等隔离，不受刺激性试剂如甲醇、乙酸等的污染，而且是一种比ESI更温和的软电离技术，能够在质谱分析时最大限度地保证样品不受试剂和操作环境的影响，从而在生物样品、化学反应体系、动植物 的活体质谱分析，在活体代谢组学等方面具有巨大的应用潜力。

　　随后，陈教授介绍了课题组发明的NanoEESI-MS（Analyst封面文章），中性解吸电喷雾萃取电离质谱（ND-EESI-MS，JACS for MS.封面文章），用于黏性/膏状样品分析的举例等。

　　陈教授课题组（www.sinoms.net）回国以来已发表60多篇EESI的文章，其中有9篇文章发表在期刊封面。最近他们用EESI技术做代谢组学研究（比如呼气分析），可获得实时的、药代的过程；用EESI研究天然蛋白，可得到蛋白在溶液中的真实构象（对比：用ESI来研究得到大部分是没有活性的，用EESI活性可高于53%）。

　　EESI也能用于无机同位素分析，比如准确测定天然水源中²³⁵U、²³⁸U的同位素比。课题组还用EESI-MS来分析黏性的样品。

　　陈教授表示，EESI实验非常容易实现，很好发文章（尤其是封面文章），还可能做出很多好的工作。比如2010年课题组发表13篇文章，平均IF为5.1，其中2篇作为Angew. Chem. Int. Ed.的封面文章，1篇为Analyst的封面文章。2011年已发表8篇文章，平均IF为4.4，其中1篇为Chem. Commun.，1篇为J. Anal. Atom. SPectrom，1篇为Anaylst的封面文章。还有2个成果获得《Nature》“研究亮点”专栏评介，2008年：“Huanwen Chen等发明一项质谱新兴技术，可在不伤害人体皮肤、植物组织或其它活体生物的情况下对生物体表进行分子层次的快速表征、物质鉴定与分析。”2009年：“可在无需样品预处理的情况下直接对牙膏、离子液体、橄榄油、蜂蜜等及其黏稠的物质的痕量杂质进行快速检测，获得其分子结构信息”。最后陈教授以鼓励做结语：“EESI具有一定的特点，还有大量的工作，期待着您的参与！您绝对会比我们做得更好！”

参考：　http://baike.baidu.com/view/4009048.htm

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中国原子能研究院陈彦研究员 报告题目：单铀微粒的FT-TIMS分析方法研究

　　来自中国原子能研究院的陈彦研究员带来的报告题为《单铀微粒的FT-TIMS分析方法研究》。

　 　陈老师，首先介绍了研究背景。国际原子能机构（IAEA）于1957年成立，它的职能是制定并实施核保障措施，以确保用于和平目的的核材料和设备不用于 军事目的。1970年《不扩散核武器条约》（NPT）生效，这成为核不扩散的一个重要基石。NPT内容涉及各个国家核不扩散政策、进出口控制、建立无核 区、核裁军、核军备控制等。为确保该条约顺利进行，IAEA又建立了一套核保障提携，并明确提出：“对于已缔结NPT的无核武器国家，各种保障监督措施应 适用于该国领土之内或其控制之下的任何地方的一切和平核活动中的一切源材料或特种可裂变物质”。传统的核保障体系，包括核材料衡算、封隔与监视、现场视察 等，到1991年伊拉克“93+2”计划，实施加强的核保障，包括扩大申报范围、扩大实际场所进入权、环境取样分析等。

　　环境取样分析的 目的是通过分析核设施及周边环境样品，来探查未申报的核活动。包括整体分析和微粒分析。其中整体分析主要测量样品中核材料（主要是U、Pu）的浓度和同位 素比的平均值，而微粒分析主要是测量单个微粒中核材料（主要是U、Pu）的同位素比。尤其是含铀单微粒同位素分析能提供现在及过去的核设施活动信息，评价 核武器级材料中释放的放射性微粒对环境的影响和生态系统中的沉积，因此被认为是一种有效的分析技术方法。将裂变径迹（FT）与热表面电离质谱（TIMS） 联用是一种公认的微粒同位素分析技术路线。

　　陈老师在实验中采用铀标准样品作为原料，利用溶胶喷雾热分解法制备得到了1μm左右两种丰度 单分散铀氧化物球形微粒。该微粒作为模拟擦拭样品对建立的FT-MS方法进行检验。裁剪一小片含有该微粒的擦拭布加入到乙酸异戊酯溶液中。超声震荡后与火 棉胶溶液混合均匀，自然晾干后形成一定厚度的薄膜。将薄膜放在反应堆孔道辐照后，用NAOH进行蚀刻。蚀刻后在光学显微镜下可以观察到径迹星，每个径迹星 代表在此位置包含有一个含铀微粒。在确认含铀微粒所产生的径迹星位置之后，将包含有一个径迹星地薄膜割下来，转移到TIMS的样品带上，用ETP检测器跳 峰测量²³⁵U/²³⁸U。

　　陈老师课题组在国内首次建立了一种新的FT-TIMS铀微粒测量方法，这种方法操作过程简单，能有效地避免转移过程中微粒丢失情况的发生。所建立的FT-TIMS微粒铀同位素测量方法能有效的应用于实际擦拭样品，有可能成为核保障中铀微粒的核查技术。

军事医学科学研究院 张养军研究员，报告题目：生物质谱在蛋白质组学研究中的应用

　　来自军事医学科学研究院的张养军研究员的报告题为《生物质谱在蛋白质组学研究中的应用》。

　 　张老师首先指出，蛋白质组研究依赖于四大技术进步。包括基因测序技术、分离技术（主要是电泳、色谱的应用）、鉴定技术、数据处理技术即生物信息学。其中 鉴定技术用到的就是生物质谱。蛋白质组分析技术路线基本有两条，一条是凝胶电泳技术路线，一条是高效液相色谱技术路线。对于蛋白质鉴定，凝胶系统用到的是 肽指纹图谱（PMF），液相色谱系统用到的肽序列标签技术（PST）。

　　液相色谱-串联质谱联用已经成为蛋白质组研究核心技术之一。蛋白 质组分析包括定性分析和定量分析。定性分析指蛋白质组成翻译后修饰相互作用，定量分析分为小分子的绝对定量和大分子的相对定量和绝对定量。因此研究蛋白质 组学，也对质谱在选择性、动态范围、检出限、重复性、可重现性、数据量和准确性等方面提出要求。

　　接下来张老师，主要从生物质谱技术发展与蛋白质组定性分析及定量分析二者关系展开讲解。

　　生物质谱技术发展与蛋白质组定性分析

　 　定性分析一般采用的Top Down的方法、Botton Up的方法，针对比较大的肽段也会采用Middle Down的方法。Bottom up技术会将蛋白质进行酶切，将蛋白质切成不同的肽段最后送入质谱鉴定。Top down 技术则没有酶切的过程，它是对整个蛋白质分子进行鉴定，虽然在通量上、数据处理上不能与Bottom up技术相比，但是对于保护整个蛋白质分子的完整性、蛋白质翻译后修饰基团上具备自己的优势。

　　随着“shotgun”策略的出现，并配置在线二维液相色谱—质谱联用系统，张老师课题组完成了酵母蛋白质组的鉴定，其中5540个肽段被指认，1484个蛋白质被鉴定，其中包括32个蛋白激酶，45个转录因子，131个跨膜蛋白。

　　随着技术不断进步，由最开始的在线2D-LC，到后来的离线2D-LC兼配备nanol色谱柱在鉴定血浆多肽、蛋白质数量上由原先的1504个多肽和477个蛋白到4500个多肽和1565个蛋白。

　 　随着线性离子阱的出现，对于多肽分离采用2DLC-MS-MS技术，在人胎肝蛋白质组表达谱上得到了24454个肽段和2495个蛋白，人肝蛋白质组得 到13433个蛋白质。由于在人类肝脏蛋白质上作出诸多成果，张老师指出其课题组建立了人类肝脏蛋白质组数据库并向世界开放，同欧洲生物信息学研究所、美 国系统生物学研究所、美国标准技术局建立交流。

　　随着LTQ-Orbitrap Velos等新技术出现，在对鼠肝的分析上可得到14419蛋白。目前来看，该数据量非常大，为研究生物肝脏的科学家提供了信息基础。

　　生物质谱技术发展与蛋白质组定量分析

　　蛋白质组质谱定量分析分为标记法、非标记法，相对定量、绝对定量。生物分析中的标记法分为化学标记、代谢标记和稳定同位素标记。其中同位素化学标记法是比较常用的方法。

　 　同位素化学标记法是通过与氨基酸的功能团发生特殊的化学键合反应，将同位素标记物引入蛋白进行定量分析的一种体外标记方法。稳定同位素标记有很多优势， 如内标肽段和被标肽段化学性质相同、质谱信号响应一致、信号的比例代表了肽段的丰度比。同位素标记的试剂常用的有ICAT、iTRAQ和SILAC。其中 ICAT标记位点少，对不含巯基的肽段无法标记，因此蛋白质中约有10~13%的蛋白质因不含有半胱氨酸而无法定量；iTRAQ的优点是可以对所有胰蛋白 酶切肽段进行标记，增强了定量的可信度，但是标记试剂昂贵标记操作繁琐；SILAC试剂只适用于细胞样本，不适用于组织和体液样本。

　　针 对以上方法的不足，张老师课题组建立了两种体外稳定同位素标记和液相色谱-串联质谱联用的蛋白质组相对定量方法，即酸酐类双功能试剂螯合稀土金属元素标记 结合生物质谱的检测定量蛋白质组新方法和酸酐类双功能试剂修饰辅助的18O标记结合生物质谱的蛋白质组双重定量新方法。

　　在酸酐类双功能试剂螯合稀土金属元素标记法中，张老师分别考察了标准肽段的稀土金属元素标记反应、稀土金属标签肽段的稳定性、Insulin酶切肽段标记混合物色谱行为与质谱裂解行为，最终得到了很好的定量结果。在酸酐类双功能试剂修饰辅助的¹⁸O标记法中，张老师分别考察Apomyoglobin双功能试剂DTPA结合产物质谱图、双¹⁸O标记Apomyoglobin的MS/MSMS、并对六个标准蛋白质混合物进行定量，均得到较为满意的结果。

　 　最后张老师介绍了基于液相色谱-串联质谱的蛋白质组绝对定量策略的建立及应用。同位素稀释-质谱多反应监测质谱技术SID-MRM-MS是用于定量确证 的一项技术策略，该方法降低实验误差，减小了电喷雾离子化效率不稳定对定量结果的影响，但是该方法限制了其在生物标志物确证环节的应用。张老师课题组建立 了¹⁸O同位素标记方法制备内标策略，并进行优化。该方法可以根据每一个肽段的性质优化反应条件，避免复杂体系干扰，它不需要同时 对内标和被测样品进行标记，避免肽段混合物背景对定量肽段标记的干扰。接下来张老师采用该方法对成簇蛋白、玻连蛋白两种蛋白质进行分析，并验证了该方法的 可行性及与ELISA定量结果的相关性，均得到较好结果。

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西北核技术研究所 王勇老师

　　来自西北核技术研究所的王勇老师为大家介绍了《应用物理》期刊的相关情况。

　 　近年来我国在应用物理研究领域取得了巨大的成就，每年产生了大量新知识、新技术、新方法，其知识总量已经跃居世界前列。但目前该领域的研究成果大部分分 散在各有关物理学期刊上，迄今为止，还没有一本能集中反映应用物理学研究成果的公开期刊。《应用物理》期刊就是在这种背景下创立的。旨在成为展示我国应用 物理研究水平的平台，推动我国应用物理学的发展，同时对相关科学研究领域起到积极的促进作用。

　　研究所在创建之初十分重视应用物理学科的 发展，在两弹一星元勋程开甲的倡导下，于上世纪先后创办了《试验与研究》、《国外核技术与高新技术进展》和《试验工程》三种内刊。2009年初，经领导研 究，将以上三种内刊整合成一种刊物《应用物理》，集中优势力量，重拳出击，并积极筹备。该刊物代表了研究所科研实力的高水平学术刊物。

　　 《应用物理》主编由乔登江院士担任，副主编由王建国、黄流兴两位老师担任。该刊物现出版发行4期，发行单位遍布军队、总装机关、地方科研院所、高等院校等 约1500家单位，目前尚未公开出版，正积极筹备公开出版事宜。《应用物理》属于季刊，每期104页，每季度末月26日出版发行。涉及内容包括核物理、激 光、光学、光电子学、电磁场、辐射效应、放射性、纳米科学、工程力学、地球物理、物理交叉学科等等。

　　《应用物理》审稿采用双向匿名的同 行评议制，采用率为40%~50%，实行三审三校制，实施作者申辩制。编校采用学科编进制，期责任编辑负责制，每期刊物质量追踪制。编辑出版全称从收稿、 送审、编校、装帧印刷等每个环节实施责任人签名制。王勇老师接下来介绍了《应用物理》稿件的基本要求及投稿方式，

　　最后王老师总结期待《应用物理》在各级领导、专家及广大科研人员的共同支持和呵护下，办出特色和水平，成为一本国内一流，国际知名的物理类学术期刊。

中国科学院化学研究所 汪福意研究员，报告题目：质谱研究金属抗肿瘤药物与蛋白质的相互作用

　 　中国科学院化学研究所的汪福意博士，做了题为《质谱研究金属抗肿瘤药物与蛋白质的相互作用》的报告。报告中，汪博士首先介绍研究背景：铂类抗肿瘤化合物 （顺铂、卡铂）是临床使用最为广泛的化疗药物，全球市场销售额> 20亿美元。但是它的缺点是：毒副作用大，癌细胞获得或先天性抗药性；水溶性差；抗肿瘤谱系窄。至今大家都还没有找到替代物。其中最有前途的是两种三价钌 化合物(比如NAMI-A)，都完成了I期临床试验，进入II期临床试验，但其仅抑制转移癌细胞的增值（不能抑制原发性的），作用机理还不清楚，比如它的 靶标是DNA？还是激酶？前期大家认为，可能的机理是Ru(III)在体内还原为Ru(II)后，再由Ru(II)与生物靶分子作用起到抑制增殖的作用。

　 　课题组开发了一系列Ru(II)化合物，其中一系列为有机金属Ru(II)化合物，这类活性大、和铂类抗肿瘤药没有交叉抗药性、毒副作用比顺铂小得多， 是很有前景的肿瘤化合物。不论是铂还是钌抗肿瘤药物，靶标都是DNA，通过和DNA的配位来改变DNA的构型来诱导细胞的凋亡或坏死。铂/钌被称作“软 金”，和亲电的（含硫含氮的）基团也有很高的亲和性，也能和蛋白质广泛作用。

　　金属抗肿瘤药物经静脉注射后，会大量与血液中的蛋白质 （HAS、Tf）结合；进入细胞内后，蛋白质会与DNA竞争金属药物。与蛋白质的结合与金属药物的转运、摄入、分布、排泄、生物利用度等密切相关。所以研 究金属药物与蛋白质的相互作用，有助于进一步了解金属抗肿瘤药物在胞外的转运过程，加深对金属抗肿瘤药物产生的毒副作用、及肿瘤细胞产生抗药性的分子机理 的认识，为药物设计和优化提供指导。

　　课题组建立了基于质谱的蛋白质组学bottom-up的、蛋白质－药物相互作用研究方法。该研究先 把蛋白与金属药物（如铂）的复合物酶解后，先用一级MS来寻找鉴定结合了金属的肽段，再做该肽段的MS/MS来鉴定结合的位点。在研究钌和蛋白质的作用 时，钌和氮的配位键较弱在肽键断裂前即断裂，不能用MS/MS来鉴定结合位点；但可用侧链修饰的方法（如用化学试剂来封闭能反应的蛋氨酸或组氨酸），封闭 后再通过一级MS来鉴定含钌的肽段，再来比较后鉴定钌和蛋白的结合位点。

　　课题组首先用MS²鉴定了顺铂与血清白 蛋白（HAS）的结合位点（Chem. Commun. 2011,45,6006-6008）。该研究利用质谱的研究方法，揭示顺铂与HAS反应，表明顺铂能够占据HAS转运锌离子的结合位点，导致血液中的锌 离子减少，尿液中的锌离子增加；麻省理工学院的Lippard教授认为，这个发现为未来的研究铺平了道路，有助于确认顺铂－血清白蛋白复合物是让抗癌药物 的转运更加容易，还是会引起毒副作用；该研究为在临床癌症治疗中，如何减轻或消除顺铂及其类似物导致的锌缺乏副作用提供了依据。

　　随后课 题组关于有机金属钌抗肿瘤药物和HAS相互作用的论文，被Chem. Eur. J.杂志作为重点推荐发表：“芳香族配体调控的蛋白质结合在他们6586页的研究论文中，Wang F.等描述了一种高效的质谱分析方法，研究有机金属钌抗肿瘤化合物与HAS选择性的配体取代和氧化还原反应……”

　　接下来，汪博士继续介 绍了：铂/钌基抗肿瘤化合物和转铁蛋白的相互作用，铂/钌基抗肿瘤化合物和血红蛋白的相互作用，铂/钌基抗肿瘤化合物和蛋白酪氨酸磷酸酶1B的相互作用。 汪博士最后总结：Bottom-Up质谱分析是一种分析鉴定金属抗肿瘤化合物和蛋白质相互作用和作用位点的有效方法；金属抗肿瘤化合物与蛋白质的结合位点 既受靶蛋白结构的调控，也受化合物自身化学结构的影响。顺铂能够占据血清白蛋白转运锌离子的结合位点，并且诱导血清白蛋白二硫键的断裂。有机金属钌抗肿瘤 化合物比顺铂更倾向与组氨酸残基配位结合，一旦与半胱氨酸残基配位，能诱导巯基氧化生成亚磺酰或亚磺酸。

国家地质实验测试中心的刘崴，报告题目：溴碘砷镉等有益有害元素形态分析技术及生态环境地球化学应用

　 　国家地质实验测试中心的刘崴，做了题为《溴碘砷镉等有益有害元素形态分析技术及生态环境地球化学应用》的报告。课题组采用最新HPLC-ICPMS联用 技术，建立了生态环境地球化学样品中痕量溴、碘、砷、镉、汞、锡、铅等有益有害元素的价态、金属有机化合物等形态分析方法体系。建立的方法具有较好的实用 性，在生态地球化学调查与评价中得到初步应用，为生态环境中元素的迁移转化、生物可利用性、新陈代谢作用研究提供了重要的技术支持。

　　元素形态分析的难点是：地矿分析部门在无机元素总量分析方面较成熟，但在金属有机化合物形态分析方面起步晚；形态分析的难点一是要求能可靠分离不同形态，在样品处理期间不发生形态变化，二是要求检测技术灵敏度很高。

　　比如，溴离子无毒，但“溴酸盐”则致癌。研究组建立了HPLC-ICPMS测定水样中溴形态（主要有溴酸盐、溴化物和溶解性总有机溴）的灵敏、准确、精密的分析方法，可满足地下水调查评价、矿泉水和饮用水分析需求。BrO₃^-、Br^-的 方法检出限（以溴计）分别为0.052 ug/L和0.048 ug/L。课题组抽取了超市的25种瓶装矿泉水，发现有9种溴酸盐浓度超标，一种超标6倍多，如长期引用有致癌危险。课题组已向有关部门反映并引起高度重 视。对面粉和食品中溴酸盐含量的调查中未发现BrO3-存在。对河水及地下水中溴化物、溴酸盐的分布及其污染特征调查中，发现某地区细河浅层地下水中溴酸 盐被检出的浓度存在超标情况。刘老师还介绍了课题组建立的碘、砷、镉、汞、锡、铅的形态分析方法和应用。

参考：质 谱 学 会 年 会 大 会 报 告（一）