QuEChERS／气相色谱法测定苹果中有机磷农药残留研究

　　近年来，农产品的安全日益成为人们关心的重点，对农药残留分析技术的要求也增大，一是操作技术实用性，二是操作设备的灵敏性。气相色谱技术能满足两个要求，而QuEChERS法对于样品的前处理，有着快速、廉价、安全等优点，能完美地与气相色谱进行结合，日益受到农药残留检测技术人员的关注[1]。 
　　1 试验部分 
　　1.1 仪器与试剂 
　　安捷伦7890B气相色谱仪（FPD检测器）;大容量高速离心机（新加坡Esco）。敌敌畏，甲胺磷（农业部标准品）;丙酮、乙腈;乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）;氯化钠和无水硫酸镁;十八烷基硅烷键合硅胶（C18）（粒径40～60 μm）。 
　　1.2 色谱条件 
　　色谱柱，DB -1701毛细管柱（30mx0.25 mm×0.25μm）;载气，高纯氮气，纯度> 99.999%。程序升温，120℃保持l min，然后以5℃/min升至160℃，保持l min;再以20。C/min升至250℃，保持10 min;柱流速为1.0 mL/min，恒流速;进样口温度240℃;检测器温度250℃;尾吹气60 mL/min;氢气75 mL/min;空气100 mL/min;进样量为1μL，采用不分流进样。 
　　1.3 标准工作曲线的绘制 
　　以乙腈为溶剂配成10 μg/mL的有机磷农药混合标准储备液，配制0.02、0.05、0.1、0.2、0.5 μg/mL基质匹配标准溶液。 
　　2 结果与讨论 
　　2.1 样品前处理条件 
　　QuEChERS法对苹果样品进行前处理：取10.0 g样品置于100 mL离心管中并用高速均质仪进行均质，然后加入10 mL乙腈、2.0 g氯化钠进行涡旋，并离心，然后移取上清液2mL转移到装有200 mg Ci8和400 mg无水MgS04的50 mL 心管中，静置20 min后，涡旋并离心。最后将提取液过0.22 μm的有机滤膜，供GC-FPD来分析测试。 
　　2.2 有机磷农药的保留时间 
　　采用气相色谱法分析样品，因目标化合物有很好的分离效果，不但能对其确定种类，而且还能确定数量。良好的出峰保证了对目标化合物的准确定性和定量，通过优化方法发现，本方法完全适用于苹果中有机磷农残的测试。敌敌畏的保留时间为8.386 min，甲胺磷的保留时间为9.975 min。有机磷农药的保留时间及标准曲线分别如图l、2所示。 
　　2.3 吸附剂及其用量的优化 
　　QuEChERS法实质是分散固相萃取净化。经盐析分层的样品提取液，向其加入固相吸附剂[2]。PSA和C18是两种应用较为广泛固相吸附剂，本实验选用C18作为吸附剂，取苹果空白基质乙腈提取液进行加标回收试验。结果表明。当加入100 mg/mL的C18时，两种农药的回收率最好，色素去除效果最佳[3]。 
　　2.4 基质效应 
　　基质指的是样品中除了分析物以外的成分，而在实验中，基质经常对用来分析的物质产生干扰，导致结果准确性降低。产生的这些干扰与影响就称之为基质效应。其计算公式为ME= B/AXl00%， 当ME>100%时基质有增强效应，当ME<100%时基质有抑制效应。实验结果表明，苹果中的2种有机磷农药的ME超过（100±5）%。表明这2种农残在苹果中具有基质增强效应。 
　　2.5 标准曲线及检出限和测定下限 
　　按照标准曲线绘制的有关规定，分别用浓度为O，0.02、0.05、0.1、0.2、0.5 μg/mL的有机磷配制标准溶液。敌敌畏相关系数r2=0.999 88：甲胺磷相关系数r2=0.999 47，相关关系都显示为良好，方法的检出限< 20 μg/L。由前处理步骤可知，稀释因子为25，实际样品中测定下限为0.50 mg/kg。 
　　2.6 精密度与回收率 
　　本实验在苹果的基质中进行了3个水平的加标实验，分别为0.5、1.0、2.0 mg/kg 3个浓度水平，测试方法为：每个样品平行测定10次。结果：在0.50 mg/kg水平的加标，回收率可达到81% ～107%，在2.00mg/kg水平的加标，回收率可达到88.7% -110%，相对标准偏差（n=10）在6.7%～11%。 
　　通过实验证明，QuEChERS法前处理与国标法样品前处理方法，两种方法回收率均在75% ～110%，相对标准偏差在4.37%～8.79%0表明这两种前处理方法均有较好的精密度，回收率达到了相关要求。 
　　3 结语 
　　本文采用乙腈作为萃取剂，C18吸附剂、无水硫酸镁净化和分散后，用苹果基质配制标准溶液并进行外标法定量。该方法具有简便快速的优点。满足了国标的残留限量要求，处理过程比较方便快捷，是一种应用前景广阔的农残前处理手段。