6、动态顶空进样与静态顶空进样的区别:
(1)平衡:
1)静态顶空进样的两相间存在平衡问题。
2)动态顶空进样没有两相间的平衡问题。
(2)吹扫:
1)静态顶空进样不用气体吹扫。
2)动态顶空进样用气体吹扫液相或固相。
(3)顶空样品:
1)静态顶空进样的样品存在于平衡的顶空气相中。
2)动态顶空进样采用捕集阱捕集样品。
(4)样品沸点:
1)静态顶空进样分析的样品沸点低。
2)动态顶空进样分析的样品沸点高。
(5)萃取时间:
1)静态顶空进样的平衡时间长。
2)动态顶空进样的吹扫捕集时间短。
(6)灵敏度:
动态顶空进样分析的灵敏度比静态顶空进样分析高。
7、应用:
适用于复杂基质中难挥发组分的分析。
适用于低浓度挥发性组分的痕量分析。
水中主要污染物分析最为常用。
九、热裂解进样:
热裂解是在热能作用下物质发生化学降解的过程。热裂解进样是在一定条件下,高分子有机物遵循一定的裂解规律,即特定的样品能够产生特定的裂解产物和产物分布,采用气相毛细管柱色谱仪分析和鉴定裂解产物,可据此对原样品进行表征。
1、基本原理:
将高分子样品置于裂解器中,在严格控制的操作条件下,使之迅速高温热裂解,生成可挥发的小分子产物,然后将裂解产物送入气相毛细管柱色谱仪中进行分析。因为裂解碎片的组成和相对含量与待测高分子的结构密切相关,每种高分子的裂解色谱图都有其特征,故裂解色谱图又称热裂解指纹色谱图。
2、对裂解器的要求:
(1)由于裂解温度不同,裂解产物不同,裂解温度控制要,可重复进行。
(2)不同的物质需要不同的裂解温度,裂解温度要可调。
(3)裂解器热容量大,升温速度快。
(4)裂解器与接口的体积小,以减小死体积,防止色谱峰展宽。
(5)对裂解反应无催化反应,防止歧化反应和二次反应。
3、裂解器类型:
(1)管式炉裂解器:
管式炉裂解器通常由一个外壁加热的石英管制成,采用电热丝加热,裂解温度在300~1000℃,恒温精度高。当炉温达到设定温度时,将样品置于铂金小舟内,用推杆将铂金小舟送人裂解炉,样品不与管壁接触。
管式炉裂解器结构简单,可定量进样,操作方便,裂解温度连续可调。但升温速率不可调,死体积大,容易产生二次反应。
(2)热丝裂解器:
热丝裂解器通常由直径0.2~0.5mm、长50mm左右的铂丝或镍铬丝绕成螺旋状而成,样品涂在金属热丝上,热丝用稳定电压加热到所需温度,可使样品裂解。
热丝裂解器结构简单,加热时间短,二次反应少。但不易定量进样,一般只用于定性分析。
(3)居里点裂解器:
居里点裂解器是一种高频感应加热裂解器,采用铁磁性材料作加热元件。将它置于高频电场中,会吸收射频能量而迅速升温,当达到居里点温度时,铁磁质变为顺磁质,不再吸收射频能量,温度稳定在居里点温度。当切断高频电源后温度下降,铁磁性又恢复。将样品附着在加热元件上,样品可在居里点温度裂解。
不同铁磁质的居里点温度不同,通过调节铁磁质合金的组成可获得所需温度的加热元件。
(4)激光裂解器。
4、特点:
(1)分离效率高:
热裂解气相色谱仪大都使用毛细管色谱柱,可以对复杂的裂解产物进行有效的分离,尤其是高分子有机物之间的微小差异,聚合物材料中的微量组分,都能在裂解色谱图上灵敏地反映出来,找到相应的特征。
(2)灵敏度高:
热裂解气相色谱仪一般采用氢火焰离子化检测器,灵敏度很高。
(3)样品用量少:
样品用量一般为μg至mg量级,对只能获得微量样品的检测很有利。
(4)分析速度快:
典型的分析周期为30min。当裂解产物很复杂时,1~2h可以完成一次分析。
(5)信息量大:
可以进行定性和定量分析,还可以进行裂解条件与裂解产物的关系、样品结构与裂解产物的关系、裂解机理和反应动力学的研究。
(6)应用范围广:
适用于各种形态样品,不需要预处理,无论是粘稠液体、粉沫、纤维和弹性体等,还是固化的树脂、涂料和硫化橡胶等都可以直接进样分析。
(7)易于普及:
裂解进样器结构简单,与气相色谱仪组合在一起就可以进行分析。
(8)可以和各种光谱仪器在线联接:
凡是可以和气相色谱仪在线联接的光谱仪器,都可以和热裂解气相色谱仪在线联接。
5、应用:
适用于分子量较大、结构复杂、难挥发和难溶解物质的分析。
在药物分析中,可采用闪蒸技术分析中草药中的可挥发性成分。所谓闪蒸是指在样品裂解前,用较低的温度(低于样品的裂解温度)对样品快速加热,将挥发性成分蒸发出来,得到一张色谱图。然后在高温下对样品进行裂解,得到裂解色谱图。这样可获得样品中挥发性成分的重要信息,在样品定性鉴定中非常有用。