甘油法环氧氯丙烷工艺简介

   环氧氯丙烷

　　环氧氯丙烷是一种易挥发的无色油状液体，主要用于合成环氧树脂等有机物。环氧氯丙烷生产工艺主要有丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法和甘油氯化法。甘油法具有工艺简单、流程短，三废排放量小，投资少，运行费用低，原料可再生等特点，近年取得较快发展。目前甘油法生产工艺的产能占全国产能的50%左右，为国内环氧氯丙烷的主流生产工艺。

　　目前国内市场粗甘油供应相对充足，但精制甘油（纯度≥99.5%）的产量远远不能满足日益增长的市场需求。为保证甘油原料的稳定供应，甘油法环氧氯丙烷生产企业一般均配套建设甘油精制装置，即环氧氯丙烷装置由甘油精制、甘油氯化生产二氯丙醇和二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷等3个主要工艺单元组成。

　　副产法是甘油最主要的生产工艺，通过生物柴油副产或生产皂、脂肪酸生产过程中回收而得。副产的粗甘油原料成分复杂，含甘油（一般85%～95%）、少量的不饱和高级脂肪酸甘油酯、水和其他杂质等。粗甘油需经过中和脱水、精馏、脱色、脱盐、重组分中甘油回收等精制过程，进而生产出精制甘油。

　　甘油氯化反应一般在羧酸催化剂作用下，甘油和氯化氢气体反应，生成一氯丙二醇中间产品和二氯丙醇最终产品，副产物包括有机酸甘油酯、甘油的低聚物等。氯化反应主要发生在反应器中，甘油、氯化氢气体、催化剂以及来自真空精馏塔的塔底产品从氯化反应器底部物料进料，氯化反应器出来的物料进行精馏分离，塔顶的二氯丙醇作为皂化反应的原料，塔底产品循环回氯化反应器重新利用。

　　二氯丙醇皂化反应生成环氧氯丙烷是在碱性溶液中，脱去一分子的HCI，环化生成环氧氯丙烷，由于碱过量，反应后溶液呈碱性。反应完成后，盐水在汽提塔中与粗环氧氯丙烷分离，粗环氧氯丙烷进入产品精馏单元进行提纯，并相应产生约4t皂化废水/吨环氧氯丙烷。皂化反应公式如下。

　　C3H6Cl2O+NaOH→C3H5ClO+H2O+NaCl