第十三届全国离子色谱学术大会报告（二）

华东理工大学分析测试中心 施超欧高级工程师

　　来自华东理工大学分析测试中心的施超欧老师为大家做了题为《被动采样-离子色谱法在博物馆微环境污染气体检测中的应用》的报告。

　　施老师在报告中指出文物是博物馆一切活动的基础，文物保护极为重要。对于馆藏文物影响较大的是有机酸(如甲酸、乙酸等)、臭氧、氮氧化物等。由于博物馆环境的特殊性，在现有的国家标准中缺少对应的有效检测手段。被动采样无需电源，操作简单，可重复使用，适合长时间检测，因此非常适合博物馆特定环境的污染气体采集；离子色谱法检测污染气体同常规的化学法比色分析相比，对环境污染少、分析速度快并且可同时测定多种成分、灵敏度高、重复性好。基于上述原因，施老师课题组建立了被动采样-离子色谱法来检测博物馆微环境污染气体。

气体被动采样器

　　针对于不同污染气体的采集，施老师课题组先后开发了污染气体被动采样器、碱性气体被动采样器、酸性及氧化性气体被动采样器、NO2和SO2被动采样器。然后根据被测阴、阳离子的特点，选择装有不同类型吸收液的被动采样器采集样品，采用不同的流动相体系及梯度或等度洗脱方式，选择不同型号、不同档次的仪器类型进行比较，同时比较了不同类型色谱柱，最终建立了一套完整的检测博物馆微环境污染气体的实验方法，从而开辟了被动采样-离子色谱法在博物馆污染气体检测这一新型领域研究。目前该方法已应用于全国各地的博物馆，以及上海世博会文物展览的现场采样分析。

戴安中国有限公司产品部经理 刘肖先生

　　来自戴安中国有限公司产品部经理刘肖先生，为大家做了题为《大气颗粒物及部分气态前体物的连续在线观测(URG-9000D)》的报告。

　　刘经理在报告中讲道，随着经济高速发展，机动车数量急剧增长，大气污染日益严重。大气颗粒物是形成大气污染的重要污染物之一。颗粒物中的水溶性成分，包括无机组分和有机组分，它们对人体健康有严重的危害性，同时影响大气降水和云雾水的酸度，影响大气能见度和全球气候。因此对颗粒物和污染气体的研究具有重要意义。URG公司是一家集旋流净化、特氟龙涂层铝管、渗透膜、平行膜采样器等技术于一身，专门制作大气采样装置的专业性公司，其与美国EPA大气监测机构具有非常好的合作关系，在美国EPA及世界各地有超过30台URG仪器正被使用。美国戴安公司将该仪器结合离子色谱技术，使之成功应用于大气环境监测。URG公司与美国戴安公司的合作达10年之久。

　　由于传统膜采样方法存在诸多不足，如采样时间长、前处理步骤繁琐易污染样品，待分析的挥发性物质易损失等，故连续在线监测仪器应运而生。其中URG公司生产的AIM(Ambient Ion Monitor)就是这样的仪器。

　　刘经理接下来从URG-9000D整套设备的技术细节上为大家进行了详细分析。在采样器样品管的材质方面，URG公司专门设计并生产了可耐极端温度条件的特氟龙材质铝金属管；采样器原理方面，采样器URG气体采样装置部分所采用的是气体透过性膜技术，空气中气态污染物可穿过膜进入吸收液通道，并与双氧水反应，此过程动力学原理为氧化还原反应，保证了对气态污染物的完全吸收，其中薄膜具有阻隔气溶胶进入吸收液通道的作用，保证了气溶胶监测的回收率。

　　URG为何选用戴安的离子色谱产品?刘经理解释到：首先进样方式方面，戴安公司选用阴阳离子分流进样方式，可以保证阴阳离子系统无交叉污染，提高检测结果的精准度。其中戴安公司阳离子抑制器是戴安公司专利技术，使用该技术可提高检测灵敏度、线性范围宽、检测限低；戴安公司是唯一一家采用连续自动再生微膜抑制器的离子色谱公司，无需使用任何酸作再生液。其次，戴安公司采用2mm微孔体系，如配置20L淋洗液，可保证连续工作50天以上。再者，在离子色谱选择方面，戴安公司技术可选用任何型号离子色谱，可升级至化学试剂离子色谱技术，可以完成在线产生梯度淋洗，操作者只需要定期加水即可得到实时检测结果。此外戴安公司提供的是最先进的气体采样技术和离子色谱技术，升级方便，具有很强的灵活性，如升级到“只加水”技术，则可在最大程度上节约时间，节省劳动力，减少操作误差，给出最好的重现性。

常州大学化学化工学院 孔泳老师

　　来自常州大学化学化工学院的孔泳老师为大家介绍了分子印迹导电聚苯胺(MICPs)电极柱用于天冬氨酸光学异构体的分离。

　　孔老师在报告中讲道，存在于自然界的氨基酸都是L型的，而人工合成的氨基酸是L型与D型共存的。D型氨基酸可能会对人体造成不同程度的危害，因此对氨基酸同分异构体的检测控制是十分必要的。分离氨基酸光学异构体的常用方法是色谱法，但是一般样品需要衍生，柱子昂贵且易被污染，孔老师在报告以天冬氨酸作为典型例子，为大家介绍了用分子印迹导电聚苯胺(MICPs)电极柱来分离其光学异构体。

　　在实验中，孔老师优化了MICPs电极柱托掺杂/掺杂条件，考查了MICPs电极柱对各种氨基酸光学异构体的吸附差别，分析了MICPs材料的掺杂/脱掺杂性能，分别考查了MICPs前躯体修饰金电极恒电位还原脱掺杂时EQCM的频率变化以及MICPs修饰金电极分别对各种氨基酸光学异构体吸附时EQCM的频率变化差别等等。最终实验结果得到MICPs电极柱的最佳脱掺杂/掺杂电位和时间和MICPs电极柱对天冬氨酸异构体的手性选择系数。通过实验证明了MICPs在经过脱掺杂/掺杂后仍能保持良好的电化学活性，可以作为优良的电极柱填充材料来有效分离天冬氨酸光学异构体。

哈尔滨师范大学化学化工学院 于泓教授

　　来自哈尔滨师范大学化学化工学院的于泓老师为大家介绍了离子液体的色谱分析。离子液体又称室温离子液体，是在室温及相邻温度下呈液态的熔融盐。离子液体推动了绿色化学的发展，其广泛应用于有机化学、催化、电化学、分析化学等。离子液体阴、阳离子的分离分析方法包括高效液相色谱法、离子色谱法、毛细管电泳法。

　　于老师在离子液体阴离子分析实验中，考查对比了离子色谱-直接电导检测法和整体柱高效液相色谱法两种分析方法。实验结果表明离子色谱法用于离子液体阴离子的分析，方法简单且易于操作；整体柱高效液相色谱分析快速，尤其适用于疏水性强的离子液体阴离子(如六氟磷酸根)的测定。

　　于老师在离子液体阳离子的分析实验中，以分析烷基咪唑离子液体阳离子为例，分别考查对比了离子色谱-直接电导检测法、离子对色谱法和整体柱离子对色谱法三种分析方法。最终实验结果表明：以上三种方法各具特色，均可实现咪唑离子液体阳离子的分离测定，在实际中可根据实验室具备的条件加以选择。在检测灵敏度和基线噪音方面，采用紫外检测优于直接电导检测；在分析速度和分离效果方面，用整体柱优于填充柱，用梯度淋洗优于等度淋洗。综合考虑，用整体柱离子对色谱-紫外检测法梯度淋洗分离测定咪唑离子液体阳离子的结果最佳，可达到快速、灵敏、准确、可靠的分析。

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浙江大学环境工程研究所 谢春生博士

　　来自浙江大学环境工程研究所的谢春生博士为大家带来了题为《离子色谱法测定土壤提取液中的无机阴离子》的报告。

　　土壤中可溶性无机阴离子以氟离子、氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、磷酸氢根离子、硫酸根离子最为常见，其含量与土壤的性质和外来因素有关。上述无机阴离子的分析能为土壤分类、土地资源开发利用、土壤污染分析、土壤改良和合理施肥等提供依据。谢博士在实验中采用IC-RP预处理小柱对制备好的土壤提取液进行预处理，运用配有电导检测器和Metrosep A Supp 色谱柱的瑞士万通792型离子色谱仪进行实验，分别考查了淋洗液以及流速对检测土壤无机阴离子的影响，最终建立了最佳离子色谱检测方法。并通过实验证明当以超纯水为提取剂时，土壤提取液中亚硝酸根和磷酸氢根的含量低，硫酸根的浓度较高。

浙江大学理学院化学系 周旭研究生

　　来自浙江大学理学院化学系的周旭为大家介绍了离子色谱法用于矮壮素和缩节胺的测定。矮壮素和缩节胺两者均是广谱、高效、低度的植物生长调节剂；二者均为季铵盐类化合物，极性和水溶性强，在土壤中有强吸附性，易污染地下水，污染环境并且被列为疑似内分泌干扰物。因此对两者的检测是十分必要的。目前对两者的研究方法主要是色谱法，但是传统的气相、液相色谱法分析需要衍生，比较复杂。周旭在实验中建立了流动相离子色谱法和非抑制离子交换色谱法两种分析方法来同时测定矮壮素和缩节胺。通过实验研究，最终确立了采用1mmol/L九氟戊酸+7%乙腈的混合液作为流动相的抑制电导检测流动相离子色谱方法和采用成本更低的5mmol/L甲基磺酸+25%乙腈的混合液作流动相的非抑制电导检测离子色谱方法可以准确、快速的同时分析矮壮素和缩节胺。

四川电力工业调整试验所环化室 付莉老师

　　来自四川电力工业调整试验所环化室的付莉老师为大家介绍了基体消除技术测定胺类脱硫液中的阴离子。电力和石化行业中现在普遍使用有机胺类的脱硫液进行脱硫净化处理，在循环使用过程中有机胺会与阴离子结合形成离子型胺盐，又称为热稳态盐。热稳态盐较为稳定，会束缚胺分子，造成脱硫效率大大下降，同时还会腐蚀净化管路，因此有必要对有机胺脱硫液中的阴离子进行严格的监控。

　　付老师在实验中运用Metrohm-861型离子色谱仪。付老师首先采用Metrohm的Inline基体消除技术进行样品前处理，样品经过滤后直接进样。进样后，自动切换六通阀后通过蠕动泵将样品导入预浓缩住，然后用已知量的纯水将有机胺类的基体冲出预浓缩柱，，之后后将预浓缩柱切换到洗脱液通道，保留在预浓缩柱待测离子最后进入分析通道进行分析。

　　实验结果表明，运用基体消除技术进行样品在线前处理，离子色谱法测定有机胺脱硫液中的常见阴离子，方法简单易行，操作准确、灵敏度高，可同时快速测定样品中的阴离子，易于实现自动化。

瑞士万通中国有限公司广州技术支援中心 容晓文老师

　　来自瑞士万通中国有限公司广州技术支援中心的容晓文老师为大家作了题为《离子色谱法测定洗衣粉二癸基二甲基氯化铵》的报告。

　　容老师在报告中指出二癸基二甲基氯化铵(英文缩写DDAC)又名双十烷基二甲基氯化铵，广泛应用于农药、化妆品和个人护理品等日化产品，可和木头细胞结合防止腐朽菌和木材害虫，可作为油田注水杀菌剂和工业循环冷却水的杀菌灭藻剂。

　　DDAC的传统检测方法是HPLC法或滴定法，但是这两种方法检测有一定干扰，容老师建立了离子色谱法检测DDAC，相对传统具有干扰少、处理简单等优点。容老师采用瑞士万通883型离子色谱仪，通过万通的英蓝超滤系统直接进样分析。通过实验研究得到：洗脱液中加入乙腈，可缩短DDAC的洗脱时间，又可使峰形更好。实验表明明离子色谱法测定DDAC的方法快速、简便，适用于产品质量控制。

华东理工大学分析测试中心 丁卉研究生

　　来自华东理工大学分析测试中心的丁卉为大家介绍了谱睿(Pre)在线中和技术在测定强碱性基体中阴离子的应用情况。

　　丁卉首先对比了样品前处理的两种方法。离线的样品前处理对样品需求量高、所需柱容量大，一次性使用，成本高可能存在人为污染，前处理时间长，重复性、稳定性差；在线的样品前处理操作自动化、可实现连续进样，对样品需求量少，缩短前处理时间，避免了人为污染，可以长期使用，准确度、精确度好，检测限低。因此实验中，丁卉采用了谱睿在线前处理技术，此项技术可有效去除脂肪、蛋白、水溶性有机物，中和、除去碳酸盐。在中和、除碳酸盐时，用到的便是谱睿在线中和技术。

　　谱睿在线中和技术集三种技术于一体即：CP2 H型阳离子捕获柱(氢离子与基体阳离子在CP2 H柱的磺酸基树脂上发生交换反应从而起到中和作用)、阀切换技术(通过计算、选取合适的时间窗)、CRD 200技术(去除二氧化碳)。丁卉在报告中，列举了利用谱睿在线中和技术检测四丁基氢氧化胺(TBAH)中的氯、溴离子及测定大器采样吸收液中的阴离子，两个应用实例。从谱图结果得到以下结论：

　　谱睿在线中和系统完全去除空气采样样品溶液中的碳酸盐，是在线中和柱和CRD200共同发挥的作用；用阀切换技术将在线中和柱和CRD两者链接起来，碳酸盐才能几乎完全除尽。

浙江大学理学院化学系 朱作艺研究生

　　来自浙江大学理学院化学系朱作艺为大家介绍了阀切换测定六氟酸根及常规阴离子。朱同学首先介绍了研究背景。离子液体主要是由含氮有机杂环阳离子和无机阴离子构成，其中含PF6-离子液体是一类十分重要的离子液体，它广泛应用于锂离子蓄电池中，高纯度六氟磷酸盐可作为医药中间体。

　　传统检测六氟磷酸根的方法包括微量滴定法、极谱法、高效液相质谱检测法。但是这些方法本身都存在定缺陷。运用离子色谱法时，由于六氟磷酸根的强保留性，与其他阴离子同时进行分析时间长、分离效果不理想，通常加入大量有机改进剂缩短保留时间，同样存在缺陷。

　　朱作艺在实验研究中提出了一种快速简便测定六氟磷酸根及其他常规阴离子的离子色谱阀切换方法。仅由保护柱、分离柱构成简单的单流路系统。通过阀切换技术，能在最短时间内完成被测物质的测定，不需要加有机改进剂和复杂的样品前处理，分离效果良好。朱作艺接下来重点介绍了阀切换的原理方法：阀切换前，将强保留的六氟磷酸根停留在保护柱中、而其他常规阴离子则进入后面的分离柱中；阀切换后，将保护柱和分离柱调换顺序，六氟磷酸根仅经过保护柱而最先出峰，其他离子经过分离柱和保护柱而在六氟酸根后出峰。结果是可保证六氟磷酸根不进入分离柱，从而缩短分析时间并达到其他离子同时快速测定的要求。

　　通过实验研究，表明了该方法还可应用到除六氟磷酸根外的其他强保留离子的测定，分析效率高，适用范围广、实用价值高。