偶氮氯膦mN分光光度法测矿石中的稀土总量

一、方法要点

用偶氮氯膦mN为显色剂，在pH为1．8的甲酸溶液中，铈的有色络合物最大吸收峰在670nm。本法灵敏度较高，摩尔吸光系数为6．86×10⁴Lmol^-1·cm^-1酸度范围宽，操作简便，适用于一般矿石中稀土总量的测定。

二、试剂与仪器

(1)1-苯基-3-甲基-4-苯基-5-吡唑酮(PMBP)-乙酸丁酯溶液(0.01mol／L)：2．8gPMBP溶于1000mL乙酸丁酯中，此溶液回收后可反复使用。

(2)稀土氧化物标准溶液：用稀土氧化物配制成含单个稀土氧化物浓度为10μg／mL的2％的硝酸溶液。

(3)混合铈、镱氧化物标准溶液：按CeO2：Yb2O3=9：1的比例配制，浓度为10μg／mL铈。

(4)过氧化钠、EDTA(5％水溶液)。

(5)三乙醇胺：(1+1)水溶液。

(6)氯化镁溶液：10％水溶液。

(7)过氧化氢。

(8)磺基水杨酸：20％水溶液。

(9)偶氮氯膦mN(简称mN)：0.05％溶液。

(10)抗坏血酸：5％水溶液。

(11)六亚甲基四胺-盐酸缓冲溶液(pH 5．5)：用pH计调配。

(12)甲酸：5％水溶液。

(13)分光光度计。

三、分析步骤

称准0.1000～0．5000g矿石样品于刚玉坩埚中，加4～6g过氧化钠放于马弗炉内在700℃熔融后，冷却，放入盛有三乙醇胺(1+1)10mL、EDTA(5％)1mL的烧杯中，用沸水浸取，加氯化镁溶液(10％)0.5～1mL为载体，搅拌，静置片刻，过滤，以含数滴过氧化氢的热6mol/L盐酸溶解沉淀，稀释至100mL容量瓶中，分取2～10mL试液于盛有磺基水杨酸(20％)4mL的分液漏斗中，加少许固体抗坏血酸、l滴溴甲酚绿指示剂，用氨水(1十1)和盐酸(1+9)调至黄绿色，加pH5．5的六亚甲基四胺一盐酸缓冲溶液5mL，PMBP-乙酸丁酯20mL，萃取1min，分层后弃去水相，再加水萃取数秒钟，弃去水相，反萃洗2～3次后，加甲酸(5％)20mL萃取1min，分层后水相放入25mL容量瓶中，加抗坏血酸(5％)0.5mL、偶氮氯膦mN(0.05％)2mL，用水稀至刻度，摇匀，在波长670nm处，1～2cm比色皿，以试剂空白为参比，测吸光度。

四、标准曲线的绘制

吸取含CeO2：Yb2O3—9：1的标准溶液0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL于盛有磺基水杨酸(20％)4mL的分液漏斗中，以下按分析步骤进行。测吸光度，绘制标准曲线。