对二甲氨基苯芴酮极谱法测定金属材料中的镓

一、方法要点

在酸性介质中，镓与对二甲氨基苯芴酮或苯芴酮试剂的络合物在滴汞电极上产生一个灵敏的极谱吸附催化波，峰电位为-0.86V(对饱和甘汞电极)，波形呈尖锐峰状，清晰、稳定、选择性好。其中，对二甲氨基苯芴酮作为镓的络合剂比苯芴酮有更多的优点，用示波极谱法测定镓，其检测下限为2ng。对于某些试样可以直接测定，钼、钛、铌含量较高的试样则须先用乙酸丁酯萃取分离。此方法用于测定多种岩矿和金属材料中的痕量镓。

二、试剂与仪器

(1)对二甲氨基苯芴酮(DP5)：5．5×10-4mol／L无水乙醇溶液，含盐酸0.02mol／L。

(2)抗坏血酸：1％新配制。

(3)聚乙烯醇：0.0006％水溶液。

(4)氯化钾：3％溶液。

(5)硫代硫酸钠：25％溶液。

(6)碘化钾：20％溶液。

(7)乙酸丁酯：盐酸溶液0.2mol／L。

(8)镓标准溶液：称取基准三氧化二镓0.01344g，用盐酸低温加热溶解，以6mol／L盐酸冲洗至100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，此溶液含镓为100μg／mL。使用时用6mol／L盐酸稀释至镓浓度为1μg／mL。

(9)JP-1A型示波极谱仪、电极用三电极系统、滴汞电极、饱和甘汞电极、铂电极。

三、分析步骤

称取0.1000～0.5000g试样，置于100tnL烧杯中，加入15mL盐酸、5mL硝酸，加热溶解，并蒸发至近干。再加入1mL氢溴酸，重复2次，盐类用6mol／L盐酸20mL微热溶解，并用6mol／L盐酸洗入50mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，吸取试液5～10mL于125mL分液漏斗中，补加6mol／L盐酸到总体积为15mL。加入碘化钾溶液0．5mL，摇匀，然后，滴加硫代硫酸钠还原碘至无色或者淡黄色不再消褪，并过量1～2滴，放置片刻，加入乙酸丁酯10mL，萃取1．5min，分层后，弃去水相，用6mol／L盐酸各5mL洗有机相三次(第一次加入一滴硫代硫酸钠)，用10mL蒸馏水反萃取1．5min，并用水洗净分液漏斗尾部，将反萃取液收集在50mL烧杯中，加入氯化钾2滴，蒸干，取下，加入0．2mol／L盐酸1mL，放置片刻，加入抗坏血酸0.5mL，加对二甲氨基苯芴酮(或苯芴酮)0.5mL、聚乙烯醇水溶液23mL，搅匀，于示波极谱仪上用导数部分，起始电位-0．45V处扫描，镓的峰电位为-0.86V。

四、标准曲线的绘制

吸取镓标准溶液0.0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL于50mL烧杯中，加氯化钾3滴，于低温电热板上蒸干，以下按分析步骤进行萃取。在反萃取液中滴加100～200μg铁、3滴氯化钾蒸干，以下同分析步骤进行示波极谱测定，绘制标准曲线。

五、注意事项

对难溶岩矿应先在镍坩埚中用过氧化钠熔融。