硅烷化衍生化

（一）衍生化试剂

    硅烷化试剂中的烷基硅烷基和反应物中羟基或氨基上的氢发生交换，形成烷基硅烷基产物。下面是常用的几种硅烷化试剂及其衍生化产物的例子。
（1）N，O-双三甲基硅基三氟乙酰胺（BSTFA）和N,O-双三甲基硅基乙酰胺（BTA）能衍生化胺基和羟基。常用于体内药物及其代谢物的检测。文献报道苯二氮卓类及其代谢产物的衍生化后用负化学离子化检观（GC-NCI-MS）。
（2）N-甲基叔丁基二甲基硅基三氟乙酰胺（MTBSTFA）常用于药物、类固醇类的检测。由于引入的叔丁基二甲基硅基具有较大的空间效应，因此，有些胺基较难衍生化。在质谱检测中，该衍生化产物很容易丢失叔丁基而形成较强的、很特征的［M-57］⁺离子，有利于作为串接质谱MS-MS的母离子。
（3）N-甲基三甲基硅基三氟乙酰胺（MSTFA）是最常用的硅烷化试剂之一。衍生化也是引入三甲基硅基。为使衍生化反应完全，往往在MSTFA试剂中加入少量的（1/500-1/1000）三甲基碘硅烷（TMSI）或碘化氨（NH4I）作催化剂，加入少量的（1/500-1/1000）二硫赤藓糖醇作抗氧化剂。正构烷烃上的伯胺如樟胺等，在用MSTFA衍生化时会在氮原子上接上1个或2个三甲基硅基，形成两种衍生化产物。在这种情况下，不少作者使用混合衍生化技术，如在MSTFA试剂中在加入一些MBTFA试剂（N-甲基双三氟乙酰胺）。胺基的氮原子上进行三氟乙酰化，而羟基的氧原子上进行硅烷化，即形成唯一的（N-TFA-O-TMS）的衍生化产物。
    常用的硅烷化试剂的一般衍生化条件：在吹干的提取物残渣中加入100μl的MSTFA或BSTFA，加入50μl的吡啶或乙腈，或者用事先配好在衍生化试剂中加催化剂（三甲基碘硅烷MSI或三甲基氯硅烷TMSCI）和抗氧化剂（硫代赤藓糖醇）。衍生化小瓶加盖后在60℃衍生化5-30min，视化合物而定。残渣吹干无水分，十分关键，衍生化试剂MSTFA和BSTFA遇水立即分解。在南方潮湿季节进行这一反应时，特别要注意防潮。衍生化后可直接进样1-2μl。
（二）硅烷化衍生化方法
按化合物类别介绍一些硅烷化方法和结果。
1.有机酸和醇的硅烷化
    参与三羧酸循环的酸常需分析的有苹果酸，富马酸，琥珀酸，倍他酮戊二酸，草酰琥珀酸，异柠檬酸，丙烯三羧酸和柠檬酸均可用单一的MSTFA进行三甲基硅烷化。