硫氰酸盐分光光度法测定合金钢中的钨

一、方法要点

在硫磷酸溶液中，钨经氯化亚锡和三氯化钛还原，在6mol／L盐酸溶液中，钨与硫氰酸盐形成黄色络合物，根据其颜色的深浅而测得钨的含量，钒的干扰可以校正消除，铌的干扰可用草酸络合而消除。钼的干扰可在绘制标准曲线时，加入与试样相同含量的钼予以抵消。

本方法适用于钨含量在0．1％～5％的测定。

二、试剂与仪器

(1)浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸、浓磷酸。

(2)草酸：10％溶液。

(3)草酸铵：4％溶液。

(4)氯化亚锡溶液(0．5％)：称取氯化亚锡5g，溶于500mL盐酸中，用水稀释至1000mL(当天配)。

(5)三氯化钛溶液：取15％的三氯化钛试剂10mL，加盐酸30mL，以水稀释至100mL，加少量纯锌还原(当天配制)。或称取纯钛1mg，以盐酸50mL低温加热溶解，冷却，过滤于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度(贮存于棕色瓶中，一周内有效)。

(6)硫氰酸钾：25％溶液。

(7)钨标准溶液：称取三氧化钨1．2610g，置于铂皿中，加20％氢氧化钠溶液10mL，加热溶解，冷却后以水稀释于1000mL容量瓶中，移入塑料瓶内贮存，此溶液含钨为1mg／mL。

(8)分光光度计。

三、分析步骤

称取试样0．1000g(含钨1％以下称0．2g)，置于150mL烧杯中，加盐酸20～30mL、硝酸3～5mL，低温加热至试样完全溶解，稍冷，加磷酸12mL、硫酸6mL，加热蒸发至冒白烟，并持续1～2min。冷却，加水约50mL，加热溶解盐类(试样含铌加草酸溶液10mL，含铜0．5％以上则加草酸铵溶液20mL，煮沸10rnin)，冷却，移入100L容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

分取上溶液10mL，置于100mL容量瓶中，加氯化亚锡溶液70～80mL，准确加入三氯化钛溶液2mL和硫氰酸钾溶液6mL，用氯化亚锡溶液稀释至刻度，摇匀。放置10min后，用2cm或3cm比色皿，在波长400nm或420nm处，以空白溶液为参比液进行比色，测得吸光度，从标准曲线上查得结果。

空白溶液：另取试液10mL，、于100mL容量瓶中除不加硫酸钾溶液及三氯化钛溶液外，其他同显色溶液条件相同。

四、标准曲线的绘制

取与试样主要元素相近(铁、镍、铬、钼、钴)．但不含钨的试样，或配制与试样主要元素相近的合成溶液(铁基和镍基二种，半铁基试样使用镍基曲线)数份，置于数个150mL烧杯中，分别加入钨标准溶液0．0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL(绘制钨含量1％～5％曲线)和0．0、0．5、1．0、1．5、2．0mL(绘制钨含量1％以下曲线)，于l00mL容量瓶中，按分析步骤处理。

分取上述溶液10mL于100mL容量瓶中，按分析步骤进行，测出吸光度并绘制成标准曲线。

五、注意事项

(1)溶样后，如有碳化物，可在刚冒白烟时，滴加硝酸破坏。

(2)氯化亚锡的质量对吸光度影响较大，一般要求溶解后清澈透明。

(3)钒的干扰可补正消除，1％钒约相等于0．19％钨，此系数随显色条件、仪器、波长不同而变化，因此要求根据比色条件各自求得。