铜(II)氟喹诺酮类抗生素螯合物与赤藓红体系的吸收、荧光和共振Rayleigh散射光谱及其分析应用研究

摘要 在pH 4.2~5.0 的Britton-Robinson 缓冲溶液中, 环丙沙星(CIP), 诺氟沙星(NOR), 氧氟沙星(OF), 左氧氟沙星(LEV), 洛美沙星(LOM)和司帕沙星(SPA)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs) 能与铜(II)形成螯合阳离子, 它们能进一步与赤藓红(Ery)阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs:Cu(II): Ery 为1:1:1 的离子缔合物. 此时, 能引起吸收光谱的变化, 并发生明显的褪色作用,最大褪色波长均位于526 nm 处, 反应具有较高的灵敏度, 除NOR 的摩尔吸光系数(ε )较低外, 其余5 种抗生素的ε 值均大于1.0×105 L·mol−1·cm−1, 而且LOM 和OF 体系的ε 值均大于3×105L·mol−1·cm−1, 而SPA 的ε 值高达7.22×105 L·mol−1·cm−1, 可用于这类药物的分光光度测定. 离子缔合反应还导致赤藓红的荧光猝灭, 反应也具有高灵敏度, 上述6 种FLQs 药物的检出限在7.1~12.2 μg·L−1 之间, 为荧光猝灭法测定μg·L−1 级FLQs 创造了条件. 离子缔合反应更能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强, 并产生新的RRS 光谱. 六种药物的反应产物具有相似的光谱特征,最大散射波长均位于566 nm处, 并在333 nm 和287 nm处有2 个较小的散射峰. 在一定条件下散射增强(ΔI)与药物浓度成正比. RRS 法较褪色分光光度法和荧光猝灭法具有更高的灵敏度, 对不同的FLQs 药物的检出限在1.7 μg·L−1 至3.1 μg·L−1 之间, 更适于痕量的FLQs 测定. 研究了反应产物的吸收、荧光和RRS 光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 结合量子化学计算方法讨论了离子缔合反应的历程及对光谱特征的影响, 并研究了RRS 法 的选择性及分析应用.