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金属铱催化的不对称烯丙基去芳构化反应研究取得进展

金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应 螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中,他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化工领域最为广泛应用和价廉易得的合成原料,但因其芳香性而难以实现高选择性的去芳构化反应。由于通常需要剧烈的反应条件,难以实现不对称催化,到目前为止,催化的直接不对称去芳构化反应还非常有限。 2010年,中国科学院上海有机化学研究所游书力研究员课题组发现金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应。在[Ir(cod)Cl]2和该小组发展的四氢喹啉骨架配体(L1)的催化体系中,3-位取代的吲哚可以发生直接的分子内不对称烯丙基去芳构化反应,高收率、高立体选择性地得到吲哚去芳构化产物(Q.-F. Wu, H. He, W.-B. Liu, S.-......阅读全文

研究发现wickerols和propindilactone G合成研究新机制

  在天然产物全合成研究中,发展简洁、高效的合成策略以实现多个家族天然产物及其类似物的快速合成,对于满足新药研发对化合物种类和量的需求具有重要意义,因而受到合成化学家的广泛关注。此前,中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室桂敬汉课题组通过发展仿生和发散式合成策略以10-12步反应

周向葛等实现钴催化的萜烯与甲醛和芳烃之间的羟甲基化

  高烯丙基醇及其衍生物不仅是常见的合成中间体,还广泛存在于许多生物活性化合物和天然产物中(Scheme 1)。例如,cryptophycin家族产物显示出对实体瘤的突出活性,pleuromutilins抑制革兰氏阳性病原体的生长,maoecrystal V显示出对HeLa细胞系的潜在选择性,bry

钯催化烯丙基取代反应动力学拆分取得突破

  作为在对映选择性形成C-C和C-X键以及天然产物合成方面最有价值的反应之一,钯催化不对称烯丙基取代反应受到了人们广泛重视和深入研究。“硬”碳负离子如简单酮和羧酸衍生物等的α-碳负离子作为亲核试剂应用于钯催化不对称烯丙基取代反应这一长期来的难题在近几年也取得了长足进步。另一方面,动力

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

成都生物所呋喃[2,3-b]并吡喃(呋喃)类化合物合成获进展

  呋喃[2,3-b]并吡喃及呋喃[2,3-b]并呋喃结构单元广泛存在于许多天然产物结构中,此类并环结构的化合物通常具有良好的生物活性,是新药开发的重要来源之一。近年来,这类化合物受到了越来越多的关注,许多具有创意性的合成策略不断出现。然而,此类并环化合物的合成及在其2-位立体选择性地引入不同取代基

上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展

        过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用

上海有机所等在手性芳香螺缩酮化合物合成与应用中获进展

  手性芳香螺缩酮是一些天然产物、生物活性化合物和手性配体的重要结构单元,虽然已有一些合成方法报道,但如何直接通过催化过程对映选择性地获得手性芳香螺缩酮一直没有可行的方法。  上海有机所金属有机化学国家重点实验室丁奎岭课题组运用他们发展的SpinPhox/Iridium(I)催化剂(

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

综合Cell和Science的文章分享:硫代葡萄糖苷的分类和代谢

  十字花科植物主产蔬菜和油料作物,蔬菜包括西兰花,萝卜,芥菜,花椰菜,甘蓝等,数量庞大,占据了蔬菜半壁江山;芸薹属是其中最主要的食用蔬菜,营养丰富,还含有许多有价值的抗癌成分,如维生素、黄酮花青素、胡萝卜素,硫代葡萄苷等。  《science》曾经报道西兰花中天然化合物吲哚-3甲醇的强效抗肿瘤功能

3月24日《自然》杂志精选

  封面故事:用斑马鱼进行黑素瘤的遗传研究  携带人类致癌基因BRAF(黑素瘤患者最常见的突变)的转基因斑马鱼,为易于进行基因操纵的黑素瘤提供了一个方便的模型。Leonard Zon及其同事的两篇论文显示了这一体系在癌症遗传学和药物开发研究中的潜力。Ceol等人筛选能与突变的B-Ra

吲哚衍生物不对称异戊烯基化去芳构化反应研究中获进展

  异戊烯基化(prenylation)是生物体内的一个重要过程,很多具有生理活性的天然产物都具有异戊基烯基基团,例如青蒿素、紫杉醇、胆固醇等萜类化合物。除此以外,异戊烯基也可以在酶的催化作用下镶嵌在吲哚等小分子代谢物上,得到一些具有异戊烯基取代的吡咯并吲哚啉结构的生物碱。但是该过程新产生的手性中心

C-N键活化研究取得系列进展

钯催化的联烯双官能化反应  1,3-二胺是具有生理活性的天然产物和药物的重要结构单元,但相对于1,2-二胺类化合物,1,3-二胺的合成较难。因此,1,3-二胺的高效合成一直是有机合成领域中具有挑战的课题之一。  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民带领的研究小组在1,3

大连化物所吲哚仿生催化戊烯基化研究取得新进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在吲哚仿生催化戊烯基化研究方面取得新进展。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。  戊烯基化反应(prenylation/reverse-prenylation)是生物体内的

上海有机所等在sp3 C-H键精准转化研究中取得进展

  中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了复杂烯烃的烯丙位碳氢键精准(包括高位点、高对映体选择性)氰化反应,并与香港科技大学林振阳课题组合作,通过实验和理论计算相结合,揭示了金属调控氮自由基选择性攫氢的新机制。该工作于10月24日在《自然》(Nature)期刊在线发

新方法可高效合成苯并呋喃衍生物

  记者26日从云南大学获悉,该校与宾夕法尼亚大学课题组合作,在自由基环化串联反应合成苯并呋喃的研究领域取得重要进展,首次报道了合成苯并呋喃衍生物的新方法。  苯并呋喃结构单元作为重要的生物活性基团广泛存在于天然产物分子和药物分子中,在抗肿瘤、抗病毒、抗菌、抗炎、抗氧化以及对心血管系统的保护作用等方

全国生物医药色谱会大会报告(一)

  2012年4月21-22日,全国生物医药色谱及相关技术学术交流会在美丽的山城重庆成功召开。大会设立主会场和3个分会场,其中大会报告16个、分会报告90个、征集墙报论文100篇。大会报告内容广泛,涉及色谱及色谱分离材料最新技术进展、烟草特有亚硝胺分

2019年中国学者发表CNS统计,谁是CNS发表之王?

  物理与材料学领域  【1】2019年12月11日,中科院物理所张余洋、丁洪及高鸿钧共同通讯在Science 在线发表题为“Nearly quantized conductance plateau of vortex zero mode in an iron-based superconducto