GCMSMS进行食品中农药多残留分析（二）

方法建立

为了使每种农药的响应值最大，实验对母离子、碎片离子的选择以及碰撞电压进行了优化。图2是农药氯硝胺(分子量206)典型的全扫描 (50~500m/z)质谱图，图3是质荷比为206的母离子在不同碰撞电压下的质谱图。

结果表明，对于母离子206裂解为176的最合适电压是10V，图4是其MRM色谱图。

氯硝胺多反应监测（MRM） 色谱图（10ppb）

结果与讨论

 蔬菜提取液的GC/MS/MS 总离子流图
 

图5是360种农药在MRM模式下的总离子流色谱图，每个MRM时间段用灰色标志线来表示。图6是选定的部分分析物的增强视图，表示的是在这段时间内化合物所有MRM的叠加。MRM模式可以实现在13.6~14.2 min内多种共洗脱分析物的准确定量。图7是薄荷提取液中10pg的敌草腈在两种MRM transition下的定性鉴定色谱图，虚线表示的是在方法中指定的离子比的允许范围。

图7.  10pg柱上量薄荷提取液中敌草腈的两种MRMtransition离子图。虚线部分表示离子比的允许范围

提取MRM transition 的叠加图

在1~200ppb范围内选择5个浓度对360种农药的线性标准曲线进行了测试，图8是敌草腈和氯甲磷的标准曲线，外标法校正的标准曲线相关系数平均值为0.99。以105pg标样的信噪比(S/N)计算检测限LOD，对大多数农药来说，LOD均低于2pg(信噪比S/N >3:1)。

生菜提取样品中氟乐灵在柱反吹程序下进样100 次时良好的保留时间稳定性

通过测定保留时间的重现性来验证分析方法的稳定性。图9是代表性化合物氟乐灵的保留时间。如图所示，方法的稳定性极好，在GC/MS/MS 系统中对生菜提取液连续100次进样时，保留时间为6.073min，相对标准偏差RSD为0.0306%。为了消除所有高沸点基质化合物，只需设置3min反冲时间，稳定性测试的整个运行时间为21h。

结论

Agilent 7000系列三重串联四极杆GC/MS结合7890气相色谱是分析复杂基质中目标农药的高灵敏度实用工具。本实验所建立的单一的多残留检测方法符合欧盟法规的严格要求及定性标准。

方法的选择性极好，即使是分析非常复杂的食品样品和采用常规方法纯化的样品，也能保证上述360种农药的准确定性。另外，安捷伦的SampliQ QuEChERS试剂盒使您只需极少的几个简单步骤便可制备用于多残留、多类别农药分析的食物样品。

图7.  10pg柱上量薄荷提取液中敌草腈的两种MRMtransition离子图。虚线部分表示离子比的允许范围

这一新型GC/MS/MS方法采用安捷伦的保留时间锁定技术(RTL) 数据库对所有农药的保留时间进行了校正，使得本方法可以很容易地在其它Agilent 7000 系列GC/MS/MS中应用，省力、省时。