金属Zr催化的烯烃脱氢硼化和转移硼化反应研究获进展
烯基硼酸酯(VBE)是合成化学中的一类重要中间体,在合成具有生物活性的天然产物方面应用广泛。目前已知的该类化合物的制备方法存在底物来源受限和官能团兼容性差等不足之处。相对而言,从廉价易得的烯烃和硼烷的直接脱氢硼化是制备VBE的一种极具吸引力的方法。在Rh、Ir、Pd、Ni、Co、和Fe等后过渡金属催化体系中,由于硼烷的硼氢化活性极高,更易生成饱和烷基硼酸酯类化合物。因此,已知反应体系大都需要高温,或者添加额外的氢受体以及使用二硼烷来避免饱和烷基硼酸酯的生成 (图1)。由此可见,发展温和条件下无氢受体的烯烃脱氢硼化反应来高效制备烯基硼酸酯类化合物具有重要的应用价值。 近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室吴立朋团队发展了一种基于前过渡金属锆的茂基配合物催化的烯烃和硼烷脱氢硼化反应制备烯基硼酸酯类化合物的简便高效的合成策略。研究人员合成了Cp2ZrH2配合物并将其应用到催化反应中,实现了烯烃与硼烷的......阅读全文
敏化反应的概念
敏化反应激发原子通过碰撞将其激发能转移给另一个原子使其激发,后者再以辐射方式去活化而发射荧光,此种荧光称为敏化原子荧光。火焰原子化器中的原子浓度很低,主要以非辐射方式去活化,因此观察不到敏化原子荧光。
羧酸转化有机偕二硼化合物双官能化研究获进展
羰基化合物广泛存在于自然界中,其合成与转化是碳资源高效利用的重要途径。合成化学尤其是选择氧化及羰基合成的不断发展为羰基化合物的合成提供了强大的手段。有机偕二硼化合物由于具有选择性进行单能团以及双官能团化的潜力而受到广泛关注。目前有机偕二硼化合物的选择性双官能团化依旧具有许多的挑战。例如,当有机偕
《Nature》报道南京大学史壮志团队在碳氢硼化领域进展
目前最有效的策略是利用导向基团与金属配位来实现。从早期利用锂试剂进行邻位锂化,到现在广泛使用的过渡金属参与的导向金属化,金属与碳氢活化一直是紧密相连的。然而,这些方法通常使用贵金属作为催化剂,造成生产成本上升、产物中重金属残留等问题,这些在药物合成中尤为突出。因此,开发无金属参与的导向碳氢活化反
立方砷化硼有潜力成为比硅更优良的半导体材料
新华社北京7月26日电(记者乔本孝)科研人员日前发表在学术期刊《科学》的新研究显示,一种名为立方砷化硼的材料在实验室展现出比硅更好的导热性和更高的双极性迁移率,有潜力成为比硅更优良的半导体材料。硅是目前应用最广泛的半导体材料,然而硅作为半导体有两项不足。第一,硅不太善于传导热量,导致芯片温度总是过热
磁约束方式实现氢硼聚变,有望催生更清洁的反应堆
日本国家聚变科学研究所和美国TAE技术公司携手,首次在磁约束聚变等离子体中实现了氢—硼聚变实验。研究团队表示,尽管最新试验没有产生净能量增益,但它证明了无中子核聚变的可行性,使制造更清洁的聚变反应堆成为可能。相关研究刊发于最新一期《自然·通讯》杂志。 目前,全球有多个团队正力图实现可控核聚变。
烷基化的异构化反应机理
①在烷基化的反应温度下,几种丁烯之间的热力学平衡是有利于异丁烯的,从对热力学有利考虑,异丁烯存在的百分数最高。 ②从研究来看,各种丁烯所得到的烷基化产物的组成大体上是相似的,也就是说这意味着不同丁烯在进入烷基化反应之前,先进行了异构化反应,并且不同丁烯都异构化为一个以异丁烯为主的平衡的组成相似
简述氯甲基化反应的反应机理
芳烃及其衍生物在ZnCI2存在下与氯甲基化试剂(聚甲醛和氯化氢)作用,芳环上引入氯甲基的反应称为Blanc氯甲基化反应。三聚甲醛-氯化氢、多聚甲醛-氯化氢、甲醛缩二甲醇-氯化氢或甲基氯、氯甲基醚等也是常用的氯甲基化试剂。盐酸、硫酸、磷酸、乙酸等质子酸,氯化铝、氯化锡等Lewis酸也是有效的催化剂
冰硼散外用验方
冰硼散由硼砂、冰片、玄明粉、朱砂等中药组成,具有清热解毒、消肿止痛之功,传统应用于咽喉肿痛、牙龈疼痛、口舌生疮等病症。近年来,临床发现它外用治病的新用途: 感冒鼻塞:冰硼散适量吹入鼻中,能使鼻黏膜肿胀消退,鼻涕分泌减少,鼻窍得通。 流行性腮腺炎:取冰硼散3克,用冷开水调成稀糊状涂患处
简述硼烷的作用
乙硼烷有强还原性,可作还原剂。它跟氢化锂反应生成更强的还原剂硼氢化锂,用于有机合成。乙硼烷可用硼的卤化物在乙醚溶液中跟氢化铝锂LiAlH4反应制得。将乙硼烷加热到100~250℃得其它高硼烷。 用量最大的是乙硼烷,主要由三氟化硼加工制得。硼烷都具有难闻的臭味,低级硼烷(硼原子数少)的化学性质十
广州地化所创立硅酸盐硼同位素分析新方法
自然界中硼同位素组成δ11B有非常大的变化范围,是良好的地球化学示踪剂,在海洋酸化、水岩相互作用和壳幔物质循环等方面研究均具有重要应用价值。然而,硅酸盐物质的高精度δ11B分析,受制于化学处理过程中的低回收率和高污染风险,以及质谱测量过程中难以有效控制分馏等原因,到目前一直都是个难题,导致硼同位
兰州化物所在环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展
光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此
研究人员环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展
光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此
Nature南京大学报道史壮志团队在碳氢硼化领域进展
碳氢键是有机分子中最基本、最普遍的化学键。如何对惰性的碳氢键进行高效地转化,是有机化学的前沿热门领域。由于复杂的有机分子中通常含有多个不同类型的碳氢键,如何精准地活化某一个特定位置是该领域的难点。目前最有效的策略是利用导向基团与金属配位来实现。从早期利用锂试剂进行邻位锂化,到现在广泛使用的过渡金
腺苷化反应和tRNA装载
这一过程是ATP和氨基酸反应最终生成2Pi、氨基酸(AA)-AMP的过程。氨基酸的羟基中的氧原子除了和C、H原子分别形成共价键之外,还具有独立的2个电子对。由氨基酸的羟基向三磷酸腺苷的第一个磷酸发起攻击,在保留第一个高能磷酸键的前提下,使PPi脱离,随后形成2Pi。 这个化学过程可简要概括如下
甲胺化反应的机理
甲胺化?是胺甲基化反应吗?那么应该是Eschweiler-Clarke 反应。伯胺或仲胺,用过量甲酸和甲醛处理,可以得到N-甲基化产物。机理是这样的,首先胺与甲醛缩合为亚甲基亚胺(羰基化合物-胺缩合反应),亚胺被甲酸质子化为亚胺离子。然后甲酸根离子向亚胺离子转移一个负氢,生成仲胺,同时放出二氧化碳。
还原胺化反应的介绍
在还原剂存在下,羰基化合物与氨、伯胺或仲胺反应,分别生成伯胺、仲胺或叔胺的反应称为还原胺化反应。1、羰基的还原胺化反应通过Schiff碱中间体进行的,首先羰基与胺加成得羟胺,继之脱水成亚胺,最后还原为胺类化合物。2、Leuckart反应在甲酸及其衍生物存在下,羰基化合物与氨、胺的还原胺化反应。
物理所在二维硼(硼烯)的实验制备方面取得进展
自石墨烯发现以来,二维材料受到了广泛关注,寻找类似石墨烯的新型二维晶体材料,并探索其特殊物理化学性质是当前一个令人关注的研究方向。二维材料性质各异,且易于调控和集成,其丰富多彩的电子态和物理效应为构筑新型的电子器件提供了新机遇。其中,单元素二维材料由于结构简单、易于分析和调控,可以视为模型化的二
六硼化铈(CeB6)灯丝让台式电镜成为电镜界闪耀的新星
在扫描电镜的设计中,电镜的灯丝就好比汽车的发动机,汽车发动机的类型决定着汽车的排量,扭矩,加速时间等,同样,扫描电镜所用的灯丝也决定着电镜图片的分辨率,成像衬度及信噪比。选定了汽车的发动机就需要选择与之相匹配的底盘,车架,变速器。而对扫描电镜来说,选定了扫描电镜所使用的灯丝,就需要选择与之相匹配的真
六硼化镧透射电子显微镜送检样品的相关介绍
1、送检样品应有一定的化学、物理稳定性,在真空中及电子束轰击下不会挥发或变形;在电子束照射下会分解或释放出气体的样品及有机物、高分子、磁性材料,有可能造成镜筒污染,不接样。具有磁性、放射性、毒性、挥发性等对仪器有潜在危害的物质不接样。 2、透射电子束一般只能穿透厚度为几十纳米以下的薄层样品。除
新研究:立方砷化硼有潜力成为比硅更优良的半导体材料
新华社北京7月26日电(记者乔本孝)科研人员日前发表在学术期刊《科学》的新研究显示,一种名为立方砷化硼的材料在实验室展现出比硅更好的导热性和更高的双极性迁移率,有潜力成为比硅更优良的半导体材料。 硅是目前应用最广泛的半导体材料,然而硅作为半导体有两项不足。第一,硅不太善于传导热量,导致芯片温度总
简述三氯化硼的用途
主要用作有机反应催化剂,如酯化、烷基化、聚合、异构化、磺化、硝化等,也可用作铸镁及合金时的防氧化剂,还可用作制备卤化硼、元素硼、硼烷、硼氢化钠等的主要原料,还用于电子工业等。
硼族元素基本性质
硼族元素基本性质性质BAlGaInTl相对原子质量10.8126.9869.72114.82204.38外围电子构型2s22p13s23p14s24p15s25p16s26p1原子半径/pm88143122163170熔化热/(kJ·mol-1)22.210.75.63.34.3汽化热/(kJ·mo
硼烷的相关信息简介
化学中,硼烷类化合物是指仅由硼元素和氢元素组成的硼氢化合物。它可以用化学通式BxHy表示。这类化合物都是通过人工合成得到的。由于硼元素位于化学元素周期表第Ⅲ主族,具有较强的还原性(容易被氧化),因此硼烷类化合物大多遇氧气和水不稳定,需要在无水无氧条件下(惰性气体保护)保存。(甲)硼烷BH3为气体
硼族元素的发现历史
硼1808年,英国化学家戴维(Sir Humphry Davy, 1778—1829)在用电解的方法发现钾后不久,又用电解熔融的三氧化二硼的方法制得棕色的硼。同年法国化学家盖-吕萨克(Joseph-Louis Gray-Lussac,1778—1850)和泰纳(Louis Jacques Thena
异构化的反应类型
主要有气相法和液相法两种。按工业中最有代表性的原料,又分为: (1)烷烃的异构化,如C4、C5、C6烷烃的异构化:烷烃异构化(2)烯烃的异构化,如1-丁烯的异构化:烯烃异构化(3)芳烃的异构化,如二甲苯、乙苯的异构化:芳烃异构化(4)环烷烃的异构化,如甲基环戊烷的异构化:环烷烃异构化(5)甲酚的异
简述壳聚糖的羧基化反应
氯代烷酸或乙醛酸可以与壳聚糖上的羟基或氨基进行反应,得到相应的羧基化壳聚糖衍生物,羧甲基壳聚糖因其良好的水溶性和绿色环保性,在环保水处理、医药和化妆品等领域得到越来越广泛的应用。如N,N-二羧甲基壳聚糖磷酸钙在促进损伤骨头的修复、再生中有重要应用。氯代烷酸与壳聚糖的化学反应可以在壳聚糖的羟基和氨
DNA甲基化反应类型
DNA甲基化反应分为2种类型。一种是2条链均未甲基化的DNA被甲基化,称为从头甲基化(denovo methylation);另一种是双链DNA的其中一条链已存在甲基化,另一条未甲基化的链被甲基化,这种类型称为保留甲基化(maintenance methylation)。
氯甲基化反应的简介
向芳环上直接导入一个氯甲基的反应称为氯甲基化反应。利用苯的氯甲基化反应可制备苄氯,也可将该反应看作一类特殊的傅-克反应。和普通的亲电取代反应一样,当芳环上有第一类取代基(给电子基团)时,反应易 于进行,氯甲基主要进入对位。例如: Ph—CH3 +H2C═O +HCl —→CH3—Ph—CH2C
羧甲基化反应的定义
天然纤维素是自然界中分布最广、含量最多的多糖,来源十分丰富。当前纤维素的改性技术主要集中在醚化和酯化两方面。羧甲基化反应是醚化技术的一种。纤维素经羧甲基化后得到羧甲基纤维素(CMC),其水溶液具有增稠、成膜、黏接、水分保持、胶体保护、乳化及悬浮等作用,广泛应用于石油、食品、医药、纺织和造纸等行业,是
关于泛素化反应过程的介绍
具体过程:泛素化修饰涉及泛素激活酶E1、泛素结合酶E2和泛素连接酶E3的一系列反应:首先在ATP(红色所示)供能的情况下酶E1(蛋白质编号1r4n)粘附在泛素分子尾部(淡黄色所示)的Cys残基上(绿色所示,注意在这个结构中,Cys突变为Ala)激活泛素,接着,E1将激活的泛素分子转移到E2酶上(