可见光促进的无需额外试剂的硼酸酮酸加成反应研究进展

羰基化合物是有机合成中的重要砌块,可以接受亲核试剂的进攻得到相应的醇类化合物;然而羰基化合物尤其是酮类化合物接受自由基加成反应特别困难,原因是烷氧自由基中间体容易发生逆向的β-裂解反应(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 1514.; Angew. Chem., Int. Ed., 2017, 56, 2478.; Angew. Chem., Int. Ed., 2017, 56, 12619)(图1a)。乳酸类化合物包括抗副交感神经药物奥昔布宁、胃长宁等,可以通过金属烷基试剂对酮酸的亲核加成反应来合成。然而这类亲核加成方法对空气和水分敏感,并且烷基金属试剂的强碱性容易引起各种副反应。因此,发展新型高效温和的乳酸衍生物合成方法尤其是开拓新的机理模式非常有必要。 中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室陈以昀课题组致力于生物相容可见光化学的发展,近期报道了可见光促进的无需额外试剂的硼酸酮酸......阅读全文

双键的红外吸收峰位置

简单的方法是光谱的方法:1、红外光谱.双键吸收峰在1680-1610cm-1,三键吸收峰在2260-2100cm-1.2、核磁共振氢谱.双键碳原子上的氢化学位移在5-7ppm,三键碳原子上的氢化学位移在2-4ppm.3、核磁共振碳谱.双键碳化学位移约20ppm,三键碳化学位移约5ppm.如果用化学方

关于加成反应的基本信息介绍

  加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。  加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子,在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的;也可以是不稳定的中间体,随即发生进一步变化而形成稳定产物。  加成反应可分

什么是加成反应?

加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子,在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的;也可以是不稳定的中间体,随即发生进一步变化而形成稳定产物。加成反应可分为离子型加成

新型配体可促进丰产金属催化羰基偶联反应

近日,华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在丰产过渡金属镍催化的常压一氧化碳气体参与的羰基化反应研究中取得新进展,实现了非活化二级烷基卤化物的羰基Negishi交叉偶联反应。相关成果在线发表于《美国化学会志》。酮是天然产物、药物和材料中广泛存在的重要官能团

钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得了新进展。该工作发展了以酰胺为胺烷基源,与烯烃和一氧化碳通过自由基接力途径一步构建结构复杂、功能多样的γ-氨基酸衍生物的策略。  氨基酸及其衍

沈其龙小组研制出源自糖精的氟烷基化试剂

  近日,中科院上海有机化学所沈其龙课题组在一项研究中,研制出一个简单易得、高反应活性的亲电三氟甲硫基化试剂。该试剂以商品化的糖精作为原料,两步反应即可高效制备,而且该试剂对空气和水稳定。在温和条件下,该试剂与一系列的亲核试剂如醇、硫醇、脂肪胺、芳胺、炔烃、β-酮酸酯、醛和酮以及富电子芳烃

有机叠氮化合物的合成方法介绍

卤化物的取代反应利用叠氮基团对卤素的取代反应,可将叠氮基引入有机分子。利用卤代烃和酰卤可合成烷基叠氮和酰基叠氮化合物。其典型应用就是含能粘合剂与增塑剂的合成。醇羟基的转化反应间接叠氮化,即先将醇羟基转换为酯基等中间体后再行叠氮基取代。直接叠氮化,即用Lewis酸特性的Zn(N3)2·2Py作叠氮化试

我国成功将偕二硼化合物应用于羧酸转化并构建烯醇硼

  作为广泛存在于自然界中的重要化工原料,羰基化合物的高值化利用一直以来备受关注。同时,作为有机化学中的一类重要合成砌块,有机硼化合物的高效合成方法同样是研究热点之一。  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室/苏州研究院刘超课题组致力于基于有机硼化学的羰基化合物转化研究,并取

多肽合成方法

 1.酰基叠氮物法   早在1902年,Theodor Curtius就将酰基叠氮物法引入到肽化学中,因此它是最古老的缩合方法之一。在碱性水溶液中,除了与酰基叠氨缩合的游离氨基酸和肽以外,氨基酸酯可用于有机溶剂中。与其他许多缩合方法不同的是,它不需要增加辅助碱或另一等当量的氨基组分来捕获腙酸。   

锂电池添加剂材料有机硼化物的介绍

  含有B-C键或者说含有硼原子的有机化合物,叫有机硼化物。主要的有硼烷、烃基取代硼烷和含氮的硼化物。硼烷(即硼氢化合物)又可分为硼烷和氢化硼烷。烷基硼:由硼烷与不对称烯烃按照反马氏规则进行加成,生成三取代烷基硼。三烷基硼是有机合成的重要试剂和中间体,在有机合成方面用途广泛。如与烯烃进行硼氢化-氧化

关于亲核试剂的基本信息介绍

  亲核试剂(nucleophile,意思为原子核的喜好物), 又叫亲核基,指具有亲核性的化学试剂,可用:Nu表示。一些带有未共享电子对的分子或负离子,与正电性碳反应时称为亲核试剂。  亲核试剂是一种电子对供体,即路易斯碱。在反应过程中,它倾向于与电正性物种结合,因为原子核是电正性的,所以“亲核”即

关于亲核试剂的碱性关系介绍

  由于亲核试剂在反应中提供电子,按照Lewis酸碱理论,提供电子的为碱,因此,亲核试剂通常呈碱性。许多亲核反应在碱性条件下进行,了解亲核性与碱性的关系很重要。亲核试剂的亲核性强弱通常用其与亲电试剂反生的速率来衡量。  例如,根据其在25℃的水溶液中与CH3Br发生亲核取代反应的速率来衡量。因此,亲

关于亲电试剂的基本信息介绍

  亲电试剂(Electrophile,意为电子的喜好物),指在化学反应中具有亲电性的化学试剂,可用E+表示 [1] 。亲电试剂含有能够形成新的化合键的能量较低的空电子轨道。亲电试剂可以是中性的,也可以是电正性的。所谓亲电试剂是一种电子对受体,即路易斯酸。在反应过程中,它倾向于与电负性物种结合,因为

重键的加成反应

加成反应式碳碳重键化合物的基本反应,根据反应历程,可将碳碳重键的加成反应分为四种:1、亲电加成:亲电加成2、亲核加成:亲核加成3、自由基加成:自由基加成4、环加成:环加成其中亲电加成、亲核加成与自由基加成都是分步进行的,并分别生成了正离子、负离子和自由基中间体,而环加成是一种协同反应,无活性中间体生

我所实现钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202311/t20231120_6935729.html  近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604)吴小锋研究员团队在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得新进展,发展一种

双分子亲核取代反应的反应动力学

SN2属于二级反应,决速步与两个反应物的浓度相关:亲核试剂[Nu]和底物[RX]。r=k[RX][Nu]与此相对比的是单分子亲核取代反应—SN1反应,亲核取代反应的另一种机理。此类反应中,底物中的C-X键首先异裂为碳正离子和X-,是较慢的一步,然后亲核试剂Nu立即与碳正离子结合,得到含C-Nu键的产

关于亲核取代反应的SN2反应介绍

  较强亲核剂直接由背面进攻碳原子,并形成不稳定的一碳五键的过渡态,随后离去基团离去,完成取代反应。  常发生于:碳原子取代较少(如:CH3X),可较容易使 SN2 反应发生。原因是碳原子上有烷基取代时会有供电效应使被进攻的碳正电性减弱,且烷基取代会产生空间位阻,阻碍进攻。  对碳正离子生成有不利条

决定双分子亲核取代反应速率的因素介绍

离去基团的碱性离去基团的碱性越强,其离去能力越弱,反之亦然。离子的碱性随着所在周期的增加而降低。对于卤素离子而言,碘离子的碱性最弱,因此碘离子是一个很好的离去基团;氟离子则相反,氟代烃也因此很难发生SN2反应。碱性F->Cl->Br->I-,离去能力与上述顺序相反。亲核试剂的亲核性亲核性需要与上面的

单分子亲核取代反应的影响因素有哪些?

  1、卤代烷结构  在卤代烷的SN1反应机理中,生成活性中间体碳正离子的第一步是决速步骤,由于烷基碳正离子的稳定性次序是(CH3)3C+>(CH3)2CH+>CH3CH2+>CH3+,所以卤代烷进行SN1反应的活性次序为(CH3)3CX(3°)>(CH3)2CHX(2°)>CH3CH2X(1°)>

半缩酮的基本概念和制备方法

半缩醛醛和醇在酸的催化下,醛的羰基被醇的羟基加成,原有的羰基碳上连接有一个醇羟基和一个醚键。一般来说半缩醛都是不稳定的,要么继续生成缩醛,要么分解重新回到醛和醇。半缩醛是一类同一碳上连有一个羟基,一个烷氧基和一个氢的有机化合物。半缩醛由醛与醇发生亲核加成反应生成,烷氧基来自醇,其它部分来自醛。一般的

伯胺和醛缩合反应机理

伯胺和醛缩合反应是一种重要的有机合成反应,也被称为Mannich反应。其机理如下:1. 酸性条件下,醛发生质子化,生成醛的带正电荷的中间体。2. 中间体与伯胺中的氮原子上的孤对电子发生亲核加成反应,形成一个新的中间体。3. 新中间体失去一个质子,生成最终产物,即Mannich加合物。整个反应过程中,

李新建团队揭示衣康酸溶酶体增强机体抗菌免疫能力机制

  先天免疫是宿主细胞抵抗病毒、细菌等病原体入侵的防御机制,在此防御过程中溶酶体依赖于其内部的水解酶分解入侵的病原体,因此增加细胞内溶酶体的数量能够提高宿主的先天免疫防御能力。已有研究报道TFEB是调控溶酶体生物合成的关键转录因子,在非应激状态下TFEB依赖于蛋白激酶mTOR介导的磷酸化与锚定蛋白1

关于半缩醛的基本信息介绍

  半缩醛为一类羟基醚化合物,通式为RCH(OH)OR1。在酸性催化剂的作用下,醛和醇能发生亲核加成反应,生成半缩醛。半缩醛一般不稳定,可以继续和一分子的醇作用,生成缩醛。  半缩醛是一类同一碳上连有一个羟基,一个烷氧基和一个氢的有机化合物。半缩醛由醛与醇发生亲核加成反应生成,烷氧基来自醇,其它部分

哈佛大学91岁诺奖得主、Corey教授最新JACS合成手性α氨基酮

  说起有机合成化学家E. J. Corey(Elias James Corey),你也许最先想到的是“逆合成分析”(retrosynthetic analysis)。E. J. Corey先生早在20世纪60年代提出了这一概念,并因此获得了1990年的诺贝尔化学奖。这种逆向思维合成方法从剖析目标分

蒽酮试剂怎样配制

应该首先加入132mL水,然后慢慢的加入400mL浓硫酸,边加边搅拌散热。等到加完而且冷却到室温以后,最后加入2.4g蒽酮,搅拌溶解,避免浓硫酸溶解时的高温对蒽酮影响。

醛酮与胺怎么反应

伯胺与甲醛的羰基发生亲核加成反应,生成RNHCH₂OH,后者酸性条件下脱水便生产亚胺。亚胺一般都不稳定,但碳氮键与芳基相连的亚胺一般都比较稳定,称为席夫碱。亚胺的某些化学性质很像羰基化合物,经还原可以制得胺;亚胺水解时生成醛或酮,水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺,尤其是席夫碱可以作为羰

醛酮与胺怎么反应

伯胺与甲醛的羰基发生亲核加成反应,生成RNHCH₂OH,后者酸性条件下脱水便生产亚胺。亚胺一般都不稳定,但碳氮键与芳基相连的亚胺一般都比较稳定,称为席夫碱。亚胺的某些化学性质很像羰基化合物,经还原可以制得胺;亚胺水解时生成醛或酮,水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺,尤其是席夫碱可以作为羰

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伯胺与甲醛的羰基发生亲核加成反应,生成RNHCH₂OH,后者酸性条件下脱水便生产亚胺。亚胺一般都不稳定,但碳氮键与芳基相连的亚胺一般都比较稳定,称为席夫碱。亚胺的某些化学性质很像羰基化合物,经还原可以制得胺;亚胺水解时生成醛或酮,水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺,尤其是席夫碱可以作为羰

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伯胺与甲醛的羰基发生亲核加成反应,生成RNHCH₂OH,后者酸性条件下脱水便生产亚胺。亚胺一般都不稳定,但碳氮键与芳基相连的亚胺一般都比较稳定,称为席夫碱。亚胺的某些化学性质很像羰基化合物,经还原可以制得胺;亚胺水解时生成醛或酮,水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺,尤其是席夫碱可以作为羰

醛和胺反应的条件有哪些

伯胺与甲醛的羰基发生亲核加成反应,生成rnhch2oh,后者酸性条件下脱水便生产亚胺。亚胺一般都不稳定,但碳氮键与芳基相连的亚胺一般都比较稳定,称为席夫碱。亚胺的某些化学性质很像羰基化合物,经还原可以制得胺;亚胺水解时生成醛或酮,水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺,尤其是席夫碱可以作为羰