大连化物所顺式2C克里奇中间体的单分子反应速率

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员董文锐和中科院院士杨学明团队直接测量大气中顺式2C克里奇中间体(Criegee Intermediate)syn-CH3CHOO 的单分子反应速率,揭示了OH自由基为大气中syn-CH3CHOO反应的主要产物。 OH自由基可以氧化大气中绝大部分的污染物,是大气重要的清洁剂,其日间来源主要是臭氧经光解产生的O(1D)与水的反应,而烯烃的臭氧氧化被认为是夜间OH自由基的重要来源,该过程主要是通过反应中间产物-克里奇中间体-的单分子反应实现的。 由于实验手段的限制,作为克里奇中间体的模型体系,syn-CH3CHOO的单分子反应速率一直没有被直接测量。而且,不同的实验结果之间以及不同的理论方法之间,结果相差数倍。因此,很难将其应用于大气模型来估计克里奇中间体对大气的影响。在本工作中,科研人员发展了高重频激光诱导荧光的实验方法,在更高精度上测量了syn-CH3CHOO的单分子反应速率。结果表......阅读全文

大连化物所-顺式2C克里奇中间体的单分子反应速率

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员董文锐和中科院院士杨学明团队直接测量大气中顺式2C克里奇中间体(Criegee Intermediate)syn-CH3CHOO 的单分子反应速率,揭示了OH自由基为大气中syn-CH3CHOO反应的主要产物。  OH自由基可以氧化大气中绝大部分的污染物,

董文锐、杨学明团队直接测量synCH3CHOO的单分子反应速率

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员董文锐和中科院院士杨学明团队直接测量大气中顺式2C克里奇中间体(Criegee Intermediate)syn-CH3CHOO 的单分子反应速率,揭示了OH自由基为大气中syn-CH3CHOO反应的主要产物。  OH自由基可以氧化大气中绝大部分的污染物,

单分子消除反应的反应机理

第一步是底物分子的离去基团离去,生成中间体碳正离子,这一步较慢;第二步是溶剂分子夺取碳正离子β-氢,生成烯烃。由于反应的速率控制步骤只与一个底物分子有关,是单分子过程,在反应动力学上是一级反应。 例子:单分子消除反应

单分子消除反应的应用

当卤烷类以亲核性碱处理时,E1与SN1反应是一起竞争的。因为最好的E1反应物也是最好的SN1反应物,因此脱去及取代的产物两者常会混在产物中,例如2-氯-2-甲基丙烷在65°C,80%的乙醇中会产生64:36比例的2-甲基-2-丙醇(SN1)和2-甲基丙烯(E1)的混合物。

共轭碱单分子消除反应

反应物先与碱作用,失去β氢原子,生成反应物的共轭碱碳负离子,然后从这个碳负离子失去离去基团并生成π键。在生成π键的步骤中只有共轭碱碳负离子参加。 共轭碱单分子消除反应(E1CB)也分两步进行,反应速率不仅与反应物浓度成正比,也与碱的浓度有关,其关系较复杂,在多数情况下也成正比。一般说来,只有β碳原子

单分子亲核取代反应的反应机制

SN1反应的反应机理可概述为:反应物首先解离为碳正离子与带负电荷的离去基团,这个过程需要能量,是控制反应速率的一步。分子解离后,碳正离子立即与亲核试剂结合,是快的一步。以叔丁基溴在碱性溶液中的水解反应为例,其反应步骤如下:反应的第一步是叔丁基溴缓慢解离形成叔丁基正碳离子和溴负离子,这一过程需要的能量

决定双分子亲核取代反应速率的因素

离去基团的碱性离去基团的碱性越强,其离去能力越弱,反之亦然。离子的碱性随着所在周期的增加而降低。对于卤素离子而言,碘离子的碱性最弱,因此碘离子是一个很好的离去基团;氟离子则相反,氟代烃也因此很难发生SN2反应。碱性F->Cl->Br->I-,离去能力与上述顺序相反。亲核试剂的亲核性亲核性需要与上面的

决定双分子亲核取代反应速率的因素

  1、离去基团的碱性  离去基团的碱性越强,其离去能力越弱,反之亦然。离子的碱性随着所在周期的增加而降低。对于卤素离子而言,碘离子的碱性最弱,因此碘离子是一个很好的离去基团;氟离子则相反,氟代烃也因此很难发生SN2反应。碱性F->Cl->Br->I-,离去能力与上述顺序相反。  2、亲核试剂的亲核

单分子消除反应的基本性质

由于中间体碳正离子会发生重排,故E1反应会得到重排产物。E1反应的区域选择性与E2反应相同,反应物有两种不同的β-氢时,反应遵循查依采夫规则,主要生成稳定的烯烃。产物烯烃有顺反异构时,以E型烯烃为主。单分子消除反应与双分子消除反应和单分子亲核取代反应为竞争反应。当卤代烃在碱作用下消除时,由于C-X键

单分子消除反应的基本概念

单分子消除反应(E1反应,E代表Elimination) 反应物先电离,离去基团断裂下来,同时生成一个碳正离子,然后失去β氢原子并生成π 键。反应分两步进行,决定速率这一步(决速步)只有反应物分子参加。故E1的速率与反应物的浓度成正比,与碱的浓度无关。单分子消除反应,而1代表反应速率只受其中一个化合

什么是单分子亲核取代反应?

单分子亲核取代反应(unimolecular nucleophilic substitution,SN1)是只有一种分子参与了决定反应速率关键步骤的亲核取代反应,简写为SN1,其中S表示取代反应,角标N表示亲核,1表示只有一种分子参与速控步骤。

单分子亲核取代反应的特点

①SN1反应为一级反应。②反应分步进行,有碳正离子中间体生成,常发生重排。③反应物中心碳原子是手性碳原子时,产物外消旋化(旋光性部分或全部消失)。

消除反应的反应速率

在离子型1,2-消除反应中,带着成键电子对一起从反应物分子的1位或α位碳原子上断裂下来的基团称为离去基团(离去基团),而另一个失去基团往往是连在2位或β碳原子上的氢,称为β氢原子。例如,1-溴丁烷与氢氧化钾在乙醇中共热,溴带着键合电子对断裂下来成为溴离子,β氢原子以质子形式断裂下来与碱中和,同时在1

决定双分子亲核取代反应速率的因素介绍

离去基团的碱性离去基团的碱性越强,其离去能力越弱,反之亦然。离子的碱性随着所在周期的增加而降低。对于卤素离子而言,碘离子的碱性最弱,因此碘离子是一个很好的离去基团;氟离子则相反,氟代烃也因此很难发生SN2反应。碱性F->Cl->Br->I-,离去能力与上述顺序相反。亲核试剂的亲核性亲核性需要与上面的

消除反应的反应速率介绍

  在离子型1,2-消除反应中,带着成键电子对一起从反应物分子的1位或α位碳原子上断裂下来的基团称为离去基团(离去基团),而另一个失去基团往往是连在2位或β碳原子上的氢,称为β氢原子。例如,1-溴丁烷与氢氧化钾在乙醇中共热,溴带着键合电子对断裂下来成为溴离子,β氢原子以质子形式断裂下来与碱中和,同时

单分子消除反应的基本性质介绍

  由于中间体碳正离子会发生重排,故E1反应会得到重排产物。E1反应的区域选择性与E2反应相同,反应物有两种不同的β-氢时,反应遵循查依采夫规则,主要生成稳定的烯烃。产物烯烃有顺反异构时,以E型烯烃为主。  单分子消除反应与双分子消除反应和单分子亲核取代反应为竞争反应。当卤代烃在碱作用下消除时,由于

单分子亲核取代反应的影响因素

卤代烷结构在卤代烷的SN1反应机理中,生成活性中间体碳正离子的第一步是决速步骤,由于烷基碳正离子的稳定性次序是(CH3)3C+>(CH3)2CH+>CH3CH2+>CH3+,所以卤代烷进行SN1反应的活性次序为(CH3)3CX(3°)>(CH3)2CHX(2°)>CH3CH2X(1°)>CH3X°。

分子遗传学词汇沃森克里克模型

中文名称:沃森-克里克模型英文名称:Watson-Crick model定  义:沃森(J. D. Watson)和克里克(F. Crick)于1953年提出的DNA立体结构模型,认为DNA为两股反向平行的多聚脱氧核糖核苷酸,由互补碱基的氢键连接,并呈右手螺旋方式围绕同一轴心盘绕。应用学科:遗传学(

分子遗传学词汇沃森克里克模型

中文名称:沃森-克里克模型英文名称:Watson-Crick model定  义:沃森(J. D. Watson)和克里克(F. Crick)于1953年提出的DNA立体结构模型,认为DNA为两股反向平行的多聚脱氧核糖核苷酸,由互补碱基的氢键连接,并呈右手螺旋方式围绕同一轴心盘绕。应用学科:遗传学(

关于单分子亲核取代反应的基本介绍

  单分子亲核取代反应(unimolecular nucleophilic substitution,SN1)是只有一种分子参与了决定反应速率关键步骤的亲核取代反应,简写为SN1,其中S表示取代反应,角标N表示亲核,1表示只有一种分子参与速控步骤。

单分子亲核取代反应的影响因素有哪些?

  1、卤代烷结构  在卤代烷的SN1反应机理中,生成活性中间体碳正离子的第一步是决速步骤,由于烷基碳正离子的稳定性次序是(CH3)3C+>(CH3)2CH+>CH3CH2+>CH3+,所以卤代烷进行SN1反应的活性次序为(CH3)3CX(3°)>(CH3)2CHX(2°)>CH3CH2X(1°)>

化学反应速率的概念

化学反应速率是指表示化学反应进行的快慢。通常以单位时间内反应物或生成物浓度的变化值(减少值或增加值)来表示,反应速度与反应物的性质和浓度、温度、压力、催化剂等都有关,如果反应在溶液中进行,也与溶剂的性质和用量有关。其中压力关系较小(气体反应除外),催化剂影响较大。可通过控制反应条件来控制反应速率以达

酶促反应速率的公式

米氏方程(Michaelis-Menten equation)是表示一个酶促反应的起始速度与底物浓度关系的速度方程。

化学反应速率的定义

平均反应速率化学反应速率定义为单位时间内反应物或生成物浓度的变化量的正值。 称为平均反应速率,用 表示。对于生成物,随着反应的进行,生成物的浓度增加, ;对于反应物,随着反应的进行,反应物的浓度减少, 。例如,对于反应平均反应速率 可以描述为单位时间内反应物A或B浓度的减少量的负值,或者生成物C或D

单分子阀门-实现纳米通道中的单分子流动

科学界设想利用微小的分子作为构建物体的基础元素,类似于我们用机械部件组装东西的方式。然而,挑战在于分子非常小,大约是一个垒球大小的一亿分之一,而且它们在液体中会随机移动,使得控制和操纵它们成为一种单一的形式很困难。为了克服这一障碍,能够通过非常狭窄的通道(尺寸类似于百万分之一根吸管)输送分子的"纳米

分子遗传学词汇沃森克里克碱基配对

中文名称:沃森-克里克碱基配对外文名称:the principle of complementary base pairing本    质:对应关系应用范围:生物学定义:即碱基互补配对原则(the principle of complementary base pairing)。在DNA分子结构中,

上海应物所在单分子酶促反应分子马达研究中获进展

  近日,中国科学院上海应用物理研究所研究人员实现了对界面酶分子的单分子实时荧光成像,通过对运动轨迹的分析发现酶分子的趋向运动(Chemotaxis)是平动与转动的竞争平衡结果,相关工作发表在Journal of the American Chemical Society上。   液体中的分子通常

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单分子荧光检测

单分子检测被称为分析化学的极限,近年来取得了重要进展。其中,单分子荧光分析是实现单分子检测最灵敏的光分析技术。单分子荧光检测的关键在于确保被照射的体积中只有一个分子与激光发生作用以及消除杂质荧光的背景干扰。通常采用高效滤光片,利用共焦、近场合消失波激发,可以达到此目的。单分子荧光检测可提供单分子水平

筛选解离速率优化的单链抗体(scFv)

选择3~5轮后,随机挑取克隆加入96孔微量滴定板中 并诱导表达可溶性scFv.然后,在包被有相关抗原的96孔微量滴定板中,用ELISA分析含有可溶性scFv的细菌上清。此过程可以识别出那些结合了抗原的scFv.但即便采用上述严谨性选择后,ELISA阳性克隆中仅有部分克隆的亲和力比野生型高。ELI