钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得新进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应,在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键;该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃,并表现出非常优秀的区域选择性,为混合烯烃到直链烷基卤化物的高效转化提供了新方法。该工作于2022年2月1日凌晨在Nature Chemistry期刊在线发表(DOI:10.1038/s41557-021-00869-x)。刘国生课题组的博士后李响和研究生金剑波是论文的共同第一作者,上海有机化学研究所为第一单位。 直链烷基卤化物是有机合成中广泛应用的精细化学品,同样也是天然产物,医药和农药以及材料分子中常见片段,通常需要借助官能团转化反应多步合成才能得到。而经典的酸催化烯烃的氢卤化反应往往得到的是以马氏加成为主的产物,甚至是单一的马氏产物。因此,末端烯烃的反马氏氢卤化反应是极具挑战的......阅读全文
钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得新进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应,在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键;该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃,并表现出非常优秀的区域选择性,为混合烯烃到直链烷基卤
氢解反应反应介绍
氢解反应——在还原反应中碳-杂键断裂,由氢取代离去的杂原子或基团而生成烃的反应。
什么是析氧反应,析氢反应
吸氧腐蚀和析氢腐蚀吸氧腐蚀典型案例就是暴露在空气中的铁会生锈,或者一半在海水,一般在空气中的铁,在海水中的部分会生锈析氢腐蚀最常见的就是锌在盐酸或者稀硫酸中会发生反应生成氢气一个是吸收氧气,就是与氧发生反应一个是析出氢气,就是反应生成氢气环境是酸性溶液或者中性溶液,吸氧腐蚀是弱酸性溶液或中性溶液,析
卤化物形成原因
卤化物常形成于多种地质环境,有些卤化物,如石盐,常见于蒸发岩地层,这是一种交替沉积岩层,其中所含的蒸发岩矿物,如石膏、石盐和钾石盐按照严格的顺序沉积,并与泥灰岩、石灰岩构成互层。其他卤化物,如萤石,产于热液矿脉。卤化物矿物通常质软,多呈立方对称晶体,比重偏小。
什么是三卤化磷?
磷原子与卤素原子个数比为1:3,即PX3,P显+3价。状态除PF3标准状况下是气态,一般是液态。 在配位化学中,三氟化磷可以作为一种配体,形成低氧化态的金属配合物,如Pd(PF3)4。三氯化磷在工业上广泛用于合成磷化合物。三溴化磷在有机化学上可以将醇转化为烷基溴化物,将羧酸转化为酰溴。三碘化磷
羧酸的α氢的卤代反应
羧酸分子中的α-氢与醛酮分子中的α-氢相似,受到羧基吸电子作用的影响,具有一定的活泼型。但因羧基中的p-π共轭效应,其致活作用比羰基弱。例如在少量红磷等催化剂的存在下,羧酸分子中的α-氢可被卤素取代,生成α-卤代酸,且α-氢是逐步被取代的。
卤化磷的基本信息
磷和卤素可以形成多种磷卤化合物,可称作卤化磷。在卤化磷中,磷的化合价可以是+5、+3或+2价。除了PI5尚有争议外,所有化合物都有了或详或略的报道。混合氮族元素或混合卤素的化合物也是存在的。卤其中卤素的周期越靠前越稳定。卤化磷吸湿性极强,与水作用时在生成磷酸的同时生成卤化氢,所以局部的刺激是由于卤化
什么是有机卤化物?
有机物中含有卤素,即VIIA族C|、Br、I等在分析中按照有机卤化物的含量多少划分:可吸附有机卤化物(AOX),挥发性有机卤化物(VOX),可萃取有机卤化物(EOX),可吹扫有机卤化物(POX)。
什么是卤化物矿物?
卤素化合物为金属元素阳离子与卤素元素(氟、氯、溴、碘、砹)阴离子相互化合的化合物。卤素化合物矿物种数约在120种左右,其中主要是氟化物和氯化物,而溴化物和碘化物则极为少见。由于组成卤素化合物离子的性质和矿物结构中所存在的键型不同,所以各卤素化合物的物理性质也不尽相同(见下表)。另外,由于组成卤素化合
卤化氢的热分解温度
HF>HCl>HBr>HIHF:2000度以上还不见分解迹象(一般认为氟化氢不会热分解).HCl:1000度以上开始缓慢分解.HBr:500度分解HI:300度分解
什么是多卤化物?
有些金属卤化物能与卤素单质或卤素互化物发生加合作用,生成的化合物称为多卤化物。例如:KI3,KICl2,KI2Cl,KIBrCl等。含有3个卤原子的多卤化物阴离子的空间构型几乎都是直线型的。如卤原子不同时,则半径较大的 卤原子位于中间,而半径较小的卤原子位于两侧。I2在含有I-的溶液中溶解度比在纯水
什么是金属卤化物?
所有金属都能形成卤化物。碱金属、碱土金属以及镧系、锕系元素的卤化物大多数属于离子型或接近离子型,例如:NaX,BaCl2,LaCl3等。当阴阳离子极化作用比较明显时,表现出一定的共价性,如:AgCl等。有些高氧化值的金属卤化物则为共价型卤化物,如,AlCl3,SnCl4,FeCl3,TiCl4等。不
青蒿素的氢解反应简介
青蒿素在含有钯-碳酸钙的甲醇溶液中,在常温、常压下催化氢化,过氧化物被还原成化合物Ⅲ(图1中的Ⅲ)。在此反应过程中,反应最初所得为油状物,若将其溶于有少量丙酮的正己烷中,需放置4~5d,变为化合物Ⅲ的晶体,而在重氮甲烷中则甲酯化得到甲酯化合物Ⅳ。
氢过氧化反应的相关介绍
基础有机化学中曾讨论过异丙苯氧化生产苯酚的方法。其反应涉及缺电子氧的重排。反应物过氧化异丙苯中苯基连在碳上,而在苯酚中则连在氧上,显然发生了重排反应,故称为氢过氧化物重排反应。反应的历程是:氢过氧化物在酸或Lewis酸的作用下,发生O-O键断裂,同时烃基从碳原子上转移到氧原子上,典型例子是氢过氧
脂环化合物的环烷烃的加成反应
环丙烷、环丁烷可以开环发生加成反应,环戊烷以上的环烷烃开环比较困难。因环丙烷和环丁烷在加成反应时开环,所以此反应在对应环烷烃加成后开环又称作开环反应 。开环反应的反应活性:三元环>四元环>五、六、七元环。 (1)加氢环戊烷以下的环烷烃在催化剂的存在下可以与氢加成生成相应的烷烃。环的大小不同,要求的反
脂环化合物环烷烃的加成反应介绍
环烷烃的加成反应环丙烷、环丁烷可以开环发生加成反应,环戊烷以上的环烷烃开环比较困难。因环丙烷和环丁烷在加成反应时开环,所以此反应在对应环烷烃加成后开环又称作开环反应 。开环反应的反应活性:三元环>四元环>五、六、七元环。 (1)加氢环戊烷以下的环烷烃在催化剂的存在下可以与氢加成生成相应的烷烃。环的大
中国科大烯烃氢碳化反应研究获进展
近日,中国科学技术大学教授傅尧课题组与清华大学教授刘磊课题组合作,在烯烃氢碳化反应及其应用中取得新进展。研究成果发表在4月2日的Nature Communications上(DOI: 10.1038/ncomms11129)。论文共同第一作者为中国科大博士研究生陆熹和副教授肖斌。 烯烃是有机化
氢氯噻嗪片的不良反应
大多不良反应与剂量和疗程有关。 (1)水、电解质紊乱所致的副作用较为常见。低钾血症较易发生与噻嗪类利尿药排钾作用有关,长期缺钾可损伤肾小管,严重失钾可引起肾小管上皮的空泡变化,以及引起严重快速性心率失常等异位心率。低氯性碱中毒或低氯、低钾性碱中毒,噻嗪类特别是氢氯噻嗪常明显增加氯化物的排泄。此外
使用氢氯噻嗪的不良反应
一、内分泌代谢 1、水、电解质紊乱较常见,表现为口干、恶心、呕吐和极度疲乏无力、肌肉痉挛、肌痛、腱反射消失等。 2、高血糖症。本品可使糖耐量降低,血糖、尿糖升高,可能与抑制胰岛素释放有关。一般患者停药即可恢复,但糖尿病患者病情可加重。 3、高尿酸血症。本品能干扰肾小管排泄尿酸,少数可诱发痛
使用磷酸二氢钠的不良反应
(1)口服时可出现恶心、呕吐、腹痛、大便次数增多或腹泻。 (2)高钠血症出现口渴、心率加快、尿量减少、头痛、眩晕及神智改变。 (3)高钾血症出现心律失常、口唇麻木或刺痛、四肢乏力等现象。 (4)高磷血症并诱发低钙血症:出现手足麻木、搐搦、肌痉挛、呼吸困难等现象。 (5)水钠潴留:水肿、体
卤化物的基本信息
在含有卤素的二元化合物中,卤素呈负价的化合物称为卤化物。包括氟化物、氯化物、溴化物、碘化物以及某些卤素互化物。 按组成卤化物元素的属性分为金属卤化物和非金属卤化物。
五卤化磷的基本信息
磷原子与卤素原子个数比为1:5,即PX5,P显+5价。状态除PF5标准状况下是气态,一般是固态,部分五卤化磷在高温下可分解为PX3和X2,如PCl5。在气相中,五卤化磷具有三角双锥分子几何形状。五氟化磷是相对惰性的气体,是弱的路易斯酸和F受体(形成PF6−)贝里假旋转机理表明它是一种流变分子,轴向(
关于五卤化磷的信息介绍
磷原子与卤素原子个数比为1:5,即PX5,P显+5价。状态除PF5标准状况下是气态,一般是固态,部分五卤化磷在高温下可分解为PX3和X2,如PCl5。 在气相中,五卤化磷具有三角双锥分子几何形状。五氟化磷是相对惰性的气体,是弱的路易斯酸和F受体(形成PF6−)贝里假旋转机理表明它是一种流变分子
什么是非金属卤化物?
非金属硼、碳、硅、氮、磷等都能与卤素形成各种相应的卤化物。这些卤化物都是共价型的非金属卤化物水解产物一般为两种酸,例如:BX3,SiX4,PCl3等。
三卤化磷的基本信息
磷原子与卤素原子个数比为1:3,即PX3,P显+3价。状态除PF3标准状况下是气态,一般是液态。在配位化学中,三氟化磷可以作为一种配体,形成低氧化态的金属配合物,如Pd(PF3)4。三氯化磷在工业上广泛用于合成磷化合物。三溴化磷在有机化学上可以将醇转化为烷基溴化物,将羧酸转化为酰溴。三碘化磷在有机化
卤化物的基本性质
含有氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)卤族元素(简称卤素)呈负价的化合物。按组成卤化物的键型可分为离子型卤化物和共价型卤化物。硼、碳、硅、氮、氢、硫、磷等非金属卤化物均为共价型,共价型者大多数易挥发,熔点和沸点低,与水的作用存在以下三种情况。(1) 一些易溶于水,如卤化氢、氯化铵
氢化铝锂的化学性质
氢化铝锂亦称“氢化锂铝”、“四氢铝锂”。化学式LiAlH4。分子量37.95。白色结晶性粉末。相对密度0.917,熔点125℃(分解)。对湿气和含质子的溶剂极为敏感,迅速反应并放出氢气。遇水立即发生爆发性的猛烈反应并放出氢气,故对湿气需要十分小心。加氨分解。溶于乙醚Chemicalbook、四氢呋喃
烷基化的氢负离子转移反应机理
正碳离子有着从其他烷烃分子上摘取一个氢负离子的可能,从而使自己成为稳定的烷烃,同时开始一个新的正碳离子。 正碳离子能够从烯烃以及较大一些聚合物分子中摘取氢负离子,这个反应称为氢负离子转移反应。氢负离子转移反应可以解释丙烯与异丁烷烷基化时也能产生2,2,4-三甲基戊烷的原因了。
关于氢可酮药品的不良反应介绍
一、氢可酮药品的不良反应 恶心, 呕吐, 便秘, 嗜睡, 意识混乱, 中枢神经系统异常, 心血管疾病, 口干, 出汗, 脸红, 性欲降低, 瞳孔缩小, 惊厥。 严重不良反应:呼吸抑制 [1]。 二、氢可酮药品的FDA妊娠分级 动物研究证明药物对胎儿有危害性(致畸或胚胎死亡等),或尚无设对
新型超级卤化物研发成功
据美国物理学家组织网近日报道,美国弗吉尼亚州立联邦大学、麦克尼斯州立大学和德国康斯坦茨大学的研究人员在国际化学专业最权威的德国《应用化学》杂志上报告称,他们使用氧化硼和金属金,制造出了新的带负电化合物——“超级卤化物”(hyperhalogens),其或将在工业领域“大展拳脚”,用