克莱森重排的发现背景
克莱森重排(Claisen rearrangement)烯醇或酚的烯丙基 醚加热到200℃以仁时发生分子内重排，烯丙基从氧原子迁 移到碳原子上，称为克莱森重排。克莱森重排起初是在芳香化合物中发现的，这与当时(20世纪初期)合成化学家主要注意力集中的范围局限在芳香烃上有关。后来发现该反应可以拓展到非芳香化合物上，这种拓展非常重要，因为克莱森重排反应立刻变成了一种非常有用的反应。在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳双键相连的结构，就有可能发生克莱森重排。现代有机合成在克莱森反应的启发下催生出了众多的“变体”：包括贝勒斯(Bellus)变体、埃申莫瑟(Eschenmoser)变体、艾兰德(Ireland)变体和强生(Johnson)变体等。......阅读全文
克莱森重排的发现背景
克莱森重排(Claisen rearrangement)烯醇或酚的烯丙基 醚加热到200℃以仁时发生分子内重排，烯丙基从氧原子迁 移到碳原子上，称为克莱森重排。克莱森重排起初是在芳香化合物中发现的，这与当时(20世纪初期)合成化学家主要注意力集中的范围局限在芳香烃上有关。后来发现该反应可以拓展到非芳
克莱森重排的应用
自然界中，在植物代谢的莽草酸途径中从分支酸到预苯酸的转换步骤就是一个克莱森重排反应；该反应受分支酸歧化酶的催化。预苯酸是一个重要的前体化合物，生物体内含苯环的天然化合物有一大半是由预苯酸转换过来的。克莱森重排的发现启示着化学家们发现更多更复杂反应的化学本质。
什么是克莱森重排？
烷基苯基醚在高温下是很稳定的，但是克莱森发现：烯丙基芳基醚在高温（200°C）可以重排为邻烯丙基苯酚称为邻位克莱森重排；邻烯丙基苯酚还可以再进一步重排为得到对烯丙基苯酚称为对位克莱森重排，这两类重排反应统称为克莱森重排。
克莱森重排的经典形式
克莱森重排反应最经典的形式是烯丙基苯基醚在高温(> 200°C)下重排，得到邻烯丙基苯酚。反应的机理是σ[3,3]重排(这也是最早发现的σ[3,3]重排反应)，中间产物4-烯酮不稳定(无芳香性)，会互变异构为有芳香性的酚。
克莱森重排的影响因素
一般地说,周环反应不受试剂和溶剂的极性的影响,也不受催化剂和引发剂的影响。然而,仔细研究仍可发现诸多因素能影响本反应。其中主要是溶剂效应,同位素效应和结构因素。溶剂效应溶剂对本反应速率的影响很大。在十七种不同溶剂中,反应速度能差约300倍。常用的溶剂有二苯醚,联苯,四氢蔡及三氟醋酸等。其中以三氟醋酸
克莱森重排的反应机理
这个反应的特点是高度的区域选择性，产物大部分是邻位的。这一点与弗里斯重排(酚酯的酰基到邻对位)很相似(图1)。图1值得注意的是若苯环的两个邻位被堵住，则重排到对位。此时，反应产物是对位烯丙基取代物。这是因为中间产物发生了一个重排反应所致(图2)。图2审视整个过程可以看到：克莱森重排反应的驱动力是生成
克莱森重排的特殊情况
克莱森重排对其他反应也是通用的。例如：非芳香性的烯丙基乙烯基醚的重排，因为没有烯醇化的驱动力，而停留在羰基阶段，被称为脂肪族的克莱森重排。克莱森重排中氧变成碳以后的类似反应，成为柯普重排。它发生在含有1,5-二烯单元的化合物中。异常克莱森重排是正常的克莱森重排的产物进一步重排，使β-碳原子与环相连的
克莱森酯缩合反应
含有α-活泼氢的酯类在醇钠等碱性缩合剂作用下缩合失去一分子醇得到β-酮酸酯类的反应，称为Claisen缩合反应。如乙酸乙酯在乙醇钠作用下缩合得到乙酰乙酸乙酯。
克莱森缩合反应的反应方式
克莱森酯缩合反应主要有以下两种方式：(1)相同酯缩合两个相同的并都含α-氢的酯缩合时，生成一种β-酮酸酯。 反应历程：以乙酸乙酯的缩合为例表示如下。(2)混合酯缩合两个不相同的并都含有α-氢的酯缩合时，生成四种β-酮酸酯的混合物，在合成上价值不大。因此，进行混合酯缩合时，只用一个含α-氢的酯和一个不
克莱森酯缩合反应的定义
克莱森（酯）缩合反应是含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下，发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物，称为克莱森(酯)缩合反应，反应可在不同的酯之间进行，称为交叉酯缩合；也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应，这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。
克莱森缩合反应的反应机理
克莱森缩合反应的核心步骤是一个亲核取代反应1.一分子羧酸酯在强碱的进攻下失去酰基的一个α-氢原子，这是一个E2消除反应，并得到碳负离子A2.A对另一分子羧酸酯的羰基进行亲核进攻，得到中间体B，B随后脱去醇负离子而得到产物β-羰基羧酸酯3.产物的α-氢与两个羰基邻近，因而有较强的酸性，会与反应物中的强
什么是克莱门森还原反应？
克莱门森还原反应（Clemmensen 还原反应）是在盐酸溶液中，用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的反应，尤其是与芳香环共轭的酮能被还原。非水溶液的条件下，用氯化氢的醚溶液，甚至能还原非共轭的羰基。这种情况只需要用金属锌就可以，不需要用到毒性高的汞合金。甚至不需要金属的情况下，用电解条件也能促使
克莱森缩合反应的反应发生条件
凡是α碳上有氢原子的酯，在乙醇钠或其他碱性催化剂存在下，都能进行克莱森（酯）缩合反应。一分子具有α-氢的酯与另一分子含α-氢或不含α-氢的酯，在醇钠及少量醇或氨基钠等催化下缩合，生成β-酮酸酯。
克莱门森还原反应法的反应机理
锌汞齐(Zn-Hg)用锌粒与汞盐在稀盐酸溶液中反应制得，锌可以把Hg2+还原成Hg，然后Hg与锌在锌的表面上形成锌汞齐。反应是被活化了的锌的表面上进行的。反应机理克莱门森还原是一个典型的溶金属还原，利用还原性金属在溶液中缓慢释放出的电子还原有机化合物。如果体系中没有可供还原的有机化合物，那么电子的受
克莱门森还原反应法的基本性质
克莱门森还原反应是在浓盐酸回流下，用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的化学反应。此反应操作简便，收率很高，以及多数羰基化合物在反应的酸性条件下不会引起严重的副反应，因而应用广泛。反应方程式如下：克莱门森还原法为增加反应物在浓盐酸中的浓度，往往添加一些酒精或者醋酸；另外还加入一定量的与水不相容的惰性
RNA干扰的发现背景
RNAi是在研究秀丽新小杆线虫（C. elegans）反义RNA（antisense RNA）的过程中发现的，由dsRNA介导的同源RNA降解过程。1995年，Guo等发现注射正义RNA（sense RNA）和反义RNA均能有效并特异性地抑制秀丽新小杆线虫par-1基因的表达，该结果不能使用反义RN
淋巴因子激活的发现背景
1982年Grimm等首先报道外周血单个核细胞（PBMC）中加入IL-2体外培养4-6天，能诱导出一种非特异性的杀伤细胞，这类细胞可以杀伤多种对CTL、NK不敏感的肿瘤细胞。目前尚未发现LAK细胞特有的表面标志，许多实验表明，LAK细胞的前体细胞是NK细胞和T细胞。
肠毒素的发现背景和来源介绍
历史背景 腹泻是全球范围内引起5岁以下幼童死亡的第二大病因，而产肠毒素大肠杆菌(ETEC)是引起腹泻的最常见病原菌，其产生的细菌定植因子(CFs)和肠毒素是关键的毒力因子。CFs介导细菌黏附宿主小肠上皮细胞并完成定植，产生热敏肠毒素(LT)和热稳定肠毒素(ST)破坏宿主上皮细胞内的体液平衡，使
分子重拍反应的分类
按反应机理，重排反应可分为：基团迁移重排反应和周环反应。基团迁移重排反应反应物分子中的一个基团在分子范围内从某位置迁移到另一位置的反应。常见的迁移基团是烃基。迁移基团的原来位置称为迁移起点，迁移后的位置称为迁移终点，这类反应又可按价键断裂方式分为异裂和均裂，前者重要得多，其中尤以缺电子重排最为重要。
麦氏重排的机理和常见重排有哪些
麦氏重排（McLafferty rearrangement）是对质谱分析中离子的重排反应提出的经验规则，于1956年由美国质谱学家麦克拉弗蒂（F.W.Mclafferty） 提出。 当有机化合物含有不饱和基团（如C=O、C=N、C=S、C=C），且与不饱和基团相连的γ 碳上有氢原子时，γ 氢原
耶尔森氏菌属的发现相关介绍
肠杆菌科的1 属。为一组革兰氏染色阴性、卵圆形、短小的杆菌。1894年，瑞士细菌学家A.-É.-J.耶尔森和日本细菌学家北里柴三郎分别发现本属菌中的鼠疫杆菌，后以前者的姓作为属名。本属菌1974年前曾归入巴斯德氏菌属。菌体大小(0.5～1.0)×(1.0～2.0)微米。无芽孢，无荚膜，兼性厌氧，
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1982年Grimm等首先报道外周血单个核细胞（PBMC）中加入IL-2体外培养4-6天，能诱导出一种非特异性的杀伤细胞，这类细胞可以杀伤多种对CTL、NK不敏感的肿瘤细胞。目前尚未发现LAK细胞特有的表面标志，许多实验表明，LAK细胞的前体细胞是NK细胞和T细胞。
DNA重排的概念
DNA重排，是基因活性调节的一种方式。这种调节主要是根据DNA片段在基因组中位置的变化，即从一个位置变换到另一个位置，从而改变基因的活性。
基因重排的分类
基因重排分基因内重排和基因间重排。基因结构重排的机制是一种DNA双链断裂(double-stand break)的修复过程，在等位基因内或等位基因之间，出现了重复单位复杂的转换式移动( conversional transfer)。
基因重排的概念
基因重排是指将一个基因从远离启动子的地方移到距启动子很近的地方从而启动转录的方式。
重排基因的定义
中文名称重排基因英文名称rearranging gene定 义在功能淋巴细胞发育中，与V(D)J重组有关的基因。已发现的有α、β、γ和δ链的基因。应用学科生物化学与分子生物学（一级学科），核酸与基因（二级学科）
黄酮醇的人工合成方法
黄酮类化合物具有多种生理活性，越来越受到有机化学家和药物化学家的重视。黄酮类化合物的化学合成研究已有很长的历史，其中Baker-Venkataraman(BK-VK)法与AlgarFlynn-Oyamada(AFO)法是较为经典的方法。 Baker-Venkataraman法 Baker—V
美数学家发现最大梅森素数
据美国国家公共电台报道，中央密苏里大学数学家柯蒂斯·库珀领导的研究小组通过参加一个名为“互联网梅森素数大搜索”(GIMPS)的项目，发现了迄今为止最大的梅森素数——2^57885161-1 (2的57885161次方减1)。该素数也是目前已知的最大素数，有17425170位，比之前发现的梅森
关于艾滋病毒的发现背景等介绍
首次发现 艾滋病最早是于20世纪80年代初期在美国被识别，并受到当时里根保守政府的忽视。但在美国疾病控制与预防中心以及有识的医生与科学家的持续工作下，累积了信服性的流行病学数据，显示艾滋病有一定的传染性致因（etiology），同时，因药瘾者共用针具以及输血而感染的病例逐渐增多，许多科学家开始
克莱蒙大学城的启示
一所大学加一所大学，能大于两所大学。通过大学之间的深度融合，而不仅是空间上的大学城，就一定能变成大学“乘”。这个“乘”显然是效益倍增的意思。 ■铁铮 “融合”是当今热词之一。媒体融合、业态融合、跨界融合、无界融合、深度融合，可以说是应有尽有。唯独大学之间的融合和渗透鲜为人知，各校都忙着搞“双