二级同位素效应
在有些被观察到的同位素效应中, 被取代的氢原子和反应没有直接的关系 ,同位素参与的化学键不发生断裂, 但可能减弱或者重新杂化 ,并且在反应中是速度决定步骤 ,这样的效应叫二级同位素效应( Secondary Isotope Effect)。这类效应比一级同位素效应小 ,通常 kH/ kD 在 0 . 7～ 1 . 5 范围[ 5] 。当 1 <kH/ k D <1 . 5 时, 称为常规二级同位素效应( Normal Secondary IE) , 通常当同位素 原子 所连的 C 原 子由 sp3 杂 化变 为 sp2 杂化 时是常 规二 级同 位素效 应; 当0 . 7 <kH/ k D <1时, 称为逆反二级同位素效应( Inverse Secondary IE), 通常当同位素原子所连的C 原子由 sp2 杂化变成 sp3 杂化时是逆反二级同位素效应。α二级同位素效应当同位素原子和涉及键断裂的原子连......阅读全文
二级同位素效应
在有些被观察到的同位素效应中, 被取代的氢原子和反应没有直接的关系 ,同位素参与的化学键不发生断裂, 但可能减弱或者重新杂化 ,并且在反应中是速度决定步骤 ,这样的效应叫二级同位素效应( Secondary Isotope Effect)。这类效应比一级同位素效应小 ,通常 kH/ kD 在 0 .