化学所基于手性烯烃发展高选择性不对称氢化新催化体系
烯烃的来源广泛,能够进行丰富多彩的化学转化,同时由于自身良好的稳定性以及与过渡金属之间独特的相互作用,还具备作为配体的重要功能。手性烯烃作为一类新型配体,成功地实现了一些挑战性的不对称催化反应,充分显示出这类配体的重要研究价值和良好应用前景。 在国家自然科学基金委、科技部、中国科学院的支持下,中科院化学研究所分子识别与功能院重点实验室的科研人员突破烯烃配体设计中强调刚性的传统思路,基于易于合成、易于修饰的设计理念,设计合成了一系列具有柔性骨架的新型手性双烯配体(Org. Lett. 2009, 11, 4744-4747; Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 651-654; Org. Lett. 2010, 12, 2602-2605; Org. Lett. 2010, 12, 5482-5485);进而将杂原子与末端烯烃进行组合,成功发展了系列具有特色的新型手性磷烯配体,并创新性......阅读全文
烯烃的结构特点
在单烯烃中,双键碳采取sp2杂化,三个sp2杂化轨道处于同一平面。未参与杂化的p轨道与该平面垂直。两个双键碳原子各用一个sp2杂化轨道通过轴向重叠形成δ键,各用一个p轨道通过侧面重叠形成π键。碳碳双键是由一根δ键和一根π键共同组成的。由于π键是通过侧面重叠形成的,双键碳原子不能再以碳碳δ键为轴自由旋
烯烃的合成来源
最常用的工业合成途径是石油的裂解作用。烯烃可以通过酒精的脱水合成。例如,乙醇脱水生成乙烯:CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2OCH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4其他醇的消去反应都是Chugaev消去反应和Grico消去反应,产生烯烃。高级α-
上海有机所烯烃不对称催化氢化研究取得进展
不对称催化氢化反应为种类繁多的手性化合物的合成提供了一条简便、廉价且环境友好的途径,目前已在一些手性药物和农药的工业生产中取得实际应用,占工业化不对称催化反应的70%以上。然而,许多底物的不对称氢化仍然存在催化活性不高、对映选择性不佳或催化剂的底物适用性不够广泛等困难。因此,开发高效、高选择性的
核酸适配体的概念?
核酸适配体是一小段经体外筛选得到的寡核苷酸序列或者短的多肽,能与相应的配体进行高亲和力和强特异性的结合,它的出现为化学生物学界和生物医学界提供了一种新的高效快速识别的研究平台,并在许多方面展示了良好的应用前景。
束缚配体的功能作用
中文名称束缚配体英文名称tethered ligand定 义被受体掩遮的配体。如凝血酶受体的真正配体是在受体内部。当表观配体——凝血酶与受体结合时就将受体降解,而被暴露出来束缚配体就将受体激活并发挥生理作用。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),信号转导(二级学科)
配体提呈的定义
中文名称配体提呈英文名称ligand presentation定 义通过细胞表面的分子与特异性配体结合而使配体浓缩富集,然后提呈给同一细胞或其他细胞上受体的现象。如在脂代谢中蛋白聚糖提呈脂蛋白相关蛋白的配体载脂蛋白E等。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),信号转导(二级学科)
核酸适配体的优点
自20世纪90 年代适配体的概念被提出以来,科研工作者不断致力于适配体的研究,发现适配体具有许多优点。首先,相比较传统微生物培养,检测周期短、检测限低且具有高亲和力与强特异性,这源于适配体具有较大表面积和大量受体结合位点且空间三维构型易形成螺旋、发卡、茎环、凸环、三叶草和假结等结构,能够与靶标物质基
关于核酸适配体简介
SELEX 技术是20世纪90年代初新兴并发展的一种体外指数富集配体的系统进化的组合化学技术,能够有效地用于核酸结构分析与功能研究。核酸适配体(aptamer)是基于SELEX 技术从随机寡核苷酸文库中筛选获得的对靶物质具有很高特异性与亲和力的寡核苷酸序列。人工化学合成一个文库容量为1014-1
概述适配体的应用
1990 年,Tuerk与Ellingtong基于 SELEX 技术率先分别筛选获得了噬菌体T4DNA聚合酶与有机染料的特异性RNA适配体。自此以来,适配体已经被广泛应用于细胞成像、新药研发、疾病治疗与微生物检测等众多方面。 细胞成像:荧光标记适配体或适配体复合物是适配体应用于细胞成像的基础。
配体的结构和特点
配体(ligand,也称为配基)是一个化学名词,表示可和中心原子(金属或类金属)产生键结的原子、分子和离子。一般而言,配体在参与键结时至少会提供一个电子。配体扮演路易斯碱的角色。但在少数情况中配体接受电子,充当路易斯酸。
配体提呈现象特点
中文名称配体提呈英文名称ligand presentation定 义通过细胞表面的分子与特异性配体结合而使配体浓缩富集,然后提呈给同一细胞或其他细胞上受体的现象。如在脂代谢中蛋白聚糖提呈脂蛋白相关蛋白的配体载脂蛋白E等。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),信号转导(二级学科)
什么是核酸适配体?
核酸适配体是一小段经体外筛选得到的寡核苷酸序列或者短的多肽,能与相应的配体进行高亲和力和强特异性的结合,它的出现为化学生物学界和生物医学界提供了一种新的高效快速识别的研究平台,并在许多方面展示了良好的应用前景。
什么是配体诱导内化?
中文名称配体诱导内化英文名称ligand-induced internalization定 义配体和膜受体的复合体通过胞吞作用进入细胞并在溶酶体中都被降解,使细胞表面受体数量减少的现象。内化使信号猝灭。但是有的受体在内化后并不降解,而且还能传递信号或迅速再循环而回到细胞表面。应用学科生物化学与分子
Fas配体的功能介绍
中文名称Fas配体英文名称Fas ligand;FasL定 义Fas分子的配体。与受体Fas结合后启动死亡信号转导,使表达Fas的细胞发生凋亡。应用学科免疫学(一级学科),免疫病理、临床免疫(二级学科),肿瘤免疫(三级学科)
核酸适配体的优点
自20世纪90 年代适配体的概念被提出以来,科研工作者不断致力于适配体的研究,发现适配体具有许多优点。首先,相比较传统微生物培养,检测周期短、检测限低且具有高亲和力与强特异性,这源于适配体具有较大表面积和大量受体结合位点且空间三维构型易形成螺旋、发卡、茎环、凸环、三叶草和假结等结构,能够与靶标物质基
简述适配体的优点
自20世纪90 年代适配体的概念被提出以来,科研工作者不断致力于适配体的研究,发现适配体具有许多优点。首先,相比较传统微生物培养,检测周期短、检测限低且具有高亲和力与强特异性,这源于适配体具有较大表面积和大量受体结合位点且空间三维构型易形成螺旋、发卡、茎环、凸环、三叶草和假结等结构,能够与靶标物
核酸适配体的优点
自20世纪90 年代适配体的概念被提出以来,科研工作者不断致力于适配体的研究,发现适配体具有许多优点。首先,相比较传统微生物培养,检测周期短、检测限低且具有高亲和力与强特异性,这源于适配体具有较大表面积和大量受体结合位点且空间三维构型易形成螺旋、发卡、茎环、凸环、三叶草和假结等结构,能够与靶标物质基
配体诱导胞吞的定义
中文名称配体诱导胞吞英文名称ligand-induced endocytosis定 义配体与膜受体结合后引起配体-受体复合体被胞吞的现象。其结果可以导致细胞表面受体数量及信号猝灭。是受体-配体复合体解离和某些受体的再循环所必须,也是细胞高效、高选择性和快速摄取胞外亲水分子的唯一手段。应用学科生物化
核酸适配体的应用
1990 年,Tuerk与Ellingtong基于 SELEX 技术率先分别筛选获得了噬菌体T4DNA聚合酶与有机染料的特异性RNA适配体。自此以来,适配体已经被广泛应用于细胞成像、新药研发、疾病治疗与微生物检测等众多方面。细胞成像:荧光标记适配体或适配体复合物是适配体应用于细胞成像的基础。流式细胞
适配体的筛选方法
适配体靶标范围广,靶标的大小与可溶性均不同,因此应用 SELEX 技术筛选核酸适配体可以采用不同的具体操作方法。离心沉淀法常用于针对细胞、细菌与病毒的适配体筛选,固相吸附与洗脱技术可以用于可溶性小分子的适配体筛选。适配体筛选的具体方法包括以下几个方面。基于不同固定介质的筛选方法。硝酸纤维素膜过滤法是
配体的分类和特点
按配体中配位原子的多少,可将配体分为单齿配体和多齿配体。单齿配体:一个配体中只有一个配位原子的配体。如 NH3、H20等。多齿配体:一个配体中有两个或两个以上配位原子的配体。如二亚乙基三胺H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2( 简写为DEN) 和乙二胺四乙酸根(简写为EDTA) 。两可配体:有些
适配体的筛选方法
适配体靶标范围广,靶标的大小与可溶性均不同,因此应用 SELEX 技术筛选核酸适配体可以采用不同的具体操作方法。离心沉淀法常用于针对细胞、细菌与病毒的适配体筛选,固相吸附与洗脱技术可以用于可溶性小分子的适配体筛选。适配体筛选的具体方法包括以下几个方面。基于不同固定介质的筛选方法。硝酸纤维素膜过滤法是
适配体的筛选方法
适配体靶标范围广,靶标的大小与可溶性均不同,因此应用 SELEX 技术筛选核酸适配体可以采用不同的具体操作方法。离心沉淀法常用于针对细胞、细菌与病毒的适配体筛选,固相吸附与洗脱技术可以用于可溶性小分子的适配体筛选。适配体筛选的具体方法包括以下几个方面。基于不同固定介质的筛选方法。硝酸纤维素膜过滤法是
配体诱导内化的特点
中文名称配体诱导内化英文名称ligand-induced internalization定 义配体和膜受体的复合体通过胞吞作用进入细胞并在溶酶体中都被降解,使细胞表面受体数量减少的现象。内化使信号猝灭。但是有的受体在内化后并不降解,而且还能传递信号或迅速再循环而回到细胞表面。应用学科生物化学与分子
什么是单齿配体
两个孤对电子位于同一个原子上,相距太近.当一个电子对去络合后就没有后面受体进入的空间了.就是说前一个受体与配体的结合给后面的受体造成了"空间位阻",就不会有后面的络合了是单齿配体.双齿配体就是一个配体中有两个配位原子,能够与一个金属原子形成环状结构。最典型的是草酸根和乙二胺。
共轭二烯烃的应用
以丁二烯和异戊二烯为代表的碳四及碳五馏分用途越来越广泛。丁二烯是C4馏分中最重要的组分之一,在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。C5馏分中最具有利用价值的是异戊二烯、间戊二烯、和环戊二烯三种共轭二烯烃,其中异戊二烯是主要产品之一。作为典型的共轭二烯烃,丁二烯和异戊二烯是合成橡胶的主要原料单体
概述烯烃的合成来源
最常用的工业合成途径是石油的裂解作用。 烯烃可以通过酒精的脱水合成。例如,乙醇脱水生成乙烯: CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2O CH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4 其他醇的消去反应都是Chugaev消去反应和Grico消去反应
关于烯烃的结构介绍
在单烯烃中,双键碳采取sp2杂化,三个sp2杂化轨道处于同一平面。未参与杂化的p轨道与该平面垂直。两个双键碳原子各用一个sp2杂化轨道通过轴向重叠形成δ键,各用一个p轨道通过侧面重叠形成π键。碳碳双键是由一根δ键和一根π键共同组成的。 由于π键是通过侧面重叠形成的,双键碳原子不能再以碳碳δ键为
关于烯烃的分类介绍
含有一个碳碳双键的烯烃称为单烯烃,链状单烯烃的通式为CnH2n。含有多于一个碳碳双键的烯烃称为多烯烃。碳碳双键的数目最少的多烯烃是二烯烃或称双烯烃,又可分为三类:两个双键连在同一个碳原子上的二烯烃称为累积二烯烃或称联烯,这类化合物数量较少;两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃称为孤立二烯烃,
Wittig-烯烃化反应研究
Wittig反应作为构建立体选择性烯烃结构的重要方法,自1950年代初被发现以来,在有机合成化学中占据着核心地位。该反应通过醛或酮与亚磷酰化合物(亚磷酰化物)的反应生成烯烃,被广泛应用于药物、天然产物合成以及材料科学等领域。然而,尽管其广泛的应用和显著的合成价值,Wittig反应的手性催化策略尚未充