Wittig烯烃化反应研究

Wittig反应作为构建立体选择性烯烃结构的重要方法,自1950年代初被发现以来,在有机合成化学中占据着核心地位。该反应通过醛或酮与亚磷酰化合物(亚磷酰化物)的反应生成烯烃,被广泛应用于药物、天然产物合成以及材料科学等领域。然而,尽管其广泛的应用和显著的合成价值,Wittig反应的手性催化策略尚未充分开发,特别是在实现高立体选择性方面面临着显著的挑战。目前关于Wittig反应的手性催化研究相对较少,存在的报道中,使用的手性催化剂通常仅能达到最高75%的对映体过量值(ee),这限制了其在精细有机合成中的应用。(图1A) 本研究旨在开发一种新型的手性钾-异硫脲-硼酸酯复合物催化的Wittig烯烃化反应,以实现高对映体选择性的合成轴向手性烯烃。(图1D)通过设计具有特殊大环结构的催化剂,本研究突破了传统Wittig反应在立体选择性方面的局限,实现了对4-取代环己酮的高效手性转化。研究采用动力学和光谱分析相结合的方法,证实了......阅读全文

Wittig-烯烃化反应研究

Wittig反应作为构建立体选择性烯烃结构的重要方法,自1950年代初被发现以来,在有机合成化学中占据着核心地位。该反应通过醛或酮与亚磷酰化合物(亚磷酰化物)的反应生成烯烃,被广泛应用于药物、天然产物合成以及材料科学等领域。然而,尽管其广泛的应用和显著的合成价值,Wittig反应的手性催化策略尚未充

关于共轭二烯烃醛的Wittig烯化反应

  RuiTamura等人[10]在1987年报道了Wittig反应合成共轭二烯的方法,通过醛和磷的内鎓盐的烯化作用,该反应对内鎓盐的类型和条件有较高要求,反应先要合成内鎓盐,是烯丙基磷酸盐用n-BuLi或t-BuLi在THF中处理,然后再加入醛酮而得。适用范围广,芳香、脂肪族二烯均有效,但收率不是

新型膦配体提升烯烃氢酯基化反应性能

在化学合成领域,烯烃氢酯基化反应因其原子经济性和环境友好性备受关注。然而,该反应的催化剂体系一直存在性能与稳定性方面的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹)与南京诚志清洁能源有限公司联合取得新进展,开发了一种新型高效的芳基双齿膦配体,显著提升了烯烃氢酯基化

金属Zr催化的烯烃脱氢硼化和转移硼化反应研究获进展

  烯基硼酸酯(VBE)是合成化学中的一类重要中间体,在合成具有生物活性的天然产物方面应用广泛。目前已知的该类化合物的制备方法存在底物来源受限和官能团兼容性差等不足之处。相对而言,从廉价易得的烯烃和硼烷的直接脱氢硼化是制备VBE的一种极具吸引力的方法。在Rh、Ir、Pd、Ni、Co、和Fe等后过渡金

新疆理化所钯催化烯烃氢羧基化反应研究取得进展

  烯烃氢羧基化反应作为一种功能化碳碳双键的反应,即将烯烃转化成羧酸在有机合成中具有非常重要的作用。钯-膦络合催化剂在烯烃氢羧基化反应中由于其具有较高的催化活性,选择性以及较温和的反应条件而被广泛使用。水溶性膦配体三苯基膦-间-三磺酸钠(TPPTS)能够使钯膦络合物固定在水相中,实现

研究实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517184.shtm

研究实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员丁云杰、严丽和宋宪根团队与南京大学马晶教授团队合作,在多相单金属位点催化剂(HSMSCs)催化烯烃烷氧基羰基化领域取得新进展。团队发现不同配位环境的单金属位点Pd-Sx/S-C催化剂在烯烃烷氧基羰基化反应中存在“反应性能-配位环境”的相关性。相关成果发表在

共轭二烯烃的聚合反应

聚合反应聚合反应通过聚合反应,生成相对分子质量高的聚合物。除和一般烯烃一样发生加成反应外,特点是能起1,4-加成之类的反应,也容易聚合。如1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)聚合生成-[-CH2-CH=CH-CH2-]n-

共轭二烯烃的电环化反应

电环化反应电环化反应直链共轭多烯烃可发生分子内反应,π键断裂,双键两端碳原子以σ键相连,形成一个环状分子。电环化反应的显著特点是高度的立体专一性,即在一定条件下(光或热)生成特定构型的产物。电环化反应是周环反应的一种类型 ,所谓周环反应是指在化学反应过程中能形成环状过渡态的一些协同反应, 它不受溶剂

关于烯烃的催化加氢反应介绍

  烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应,又称氢化反应。  加氢反应的活化能很大,即使在加热条件下也难发生,而在催化剂的作用下反应能顺利进行,故称催化加氢。  在有机化学中,加氢反应又称还原反应。  这个反应有如下特点:  ① 转化率接近100%,产物容易纯化。(实验室中常用来合成小量的烷烃;烯烃

氨基与烯烃加成反应条件

催化剂活化烯烃的双键。烯烃可以和胺反应,机理是催化剂活化氨基的双键是电子云密度发生偏移,胺含有孤对电子的N原子进攻双键的一端,从而发生亲核加成反应。氨基和胺基的区别是什么,其实严格意义上来说只有氨基并没有胺基。一般当NH是在该物质的官能团排序是最高的话,就是胺。

我所实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202401/t20240129_6972859.html近日,我所化石能源与应用催化研究部合成气转化与精细化学品催化研究中心(DNL0805组群)丁云杰、严丽和宋宪根研究员团队与南京大学马晶教授团队合作,在多相单金属位点催

兰州化物所在双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展

  烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经济性好等优点。  长链脂肪烯烃是一种来源广泛、品类丰富的化学品,可被转化为各种具有生物活性的化合

概述烯烃的合成来源

  最常用的工业合成途径是石油的裂解作用。  烯烃可以通过酒精的脱水合成。例如,乙醇脱水生成乙烯:  CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2O  CH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4  其他醇的消去反应都是Chugaev消去反应和Grico消去反应

烯烃的合成来源

最常用的工业合成途径是石油的裂解作用。烯烃可以通过酒精的脱水合成。例如,乙醇脱水生成乙烯:CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2OCH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4其他醇的消去反应都是Chugaev消去反应和Grico消去反应,产生烯烃。高级α-

大连化物所:铜催化非活化烯烃/炔烃的不对称氢胺化羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。  吴小锋团队致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期

广州生物院等铜催化烯烃三氟甲基化反应研究取得进展

  在有机小分子中引入三氟甲基(CF3)官能团,能增强该分子的化学与代谢稳定性、改善其亲脂性、以及提高其与生物大分子结合的选择性等特性。因此,含三氟甲基的化合物在医药、农药和材料等领域得到了广泛的应用。自从2011年Buchwald、王剑波、刘磊和傅尧课题组首次报道铜催化烯烃直接三氟甲基化反应以来,

研究实现烯烃双官能团化

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。相关成果分别发表在Chemical Science和EE

新烯烃异构化催化剂

Metathesis reactions are finding greater use since the development of chiral catalysts that can metathesise functionalised olefins. Both ring-open

研究实现烯烃双官能团化

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。相关成果分别发表在Chemical Science和

简述烯烃的加次卤酸反应

  烯烃与卤素的水溶液反应生成β-卤代醇:  CH2=CH2+HOX→CH2X-CH2OH  卤素、质子酸,次卤酸等都是亲电试剂,烯烃的加成反应是亲电加成反应。反应能进行,是因为烯烃大π键的电子易流动,在环境(试剂)的影响下偏到双键的一个碳一边。如果是丙烯这样不对称烯烃,由于烷基的供电性,使π键电子

概述共轭二烯烃的双烯合成反应

  又称狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder反应)。共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1,4一加成,生成环状化合物的反应称为双烯合成反应。  狄尔斯一阿尔德反应是协同反应,即旧键的断裂和新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的。在光照或加热的条件下,反应物分子彼此靠近,互相作用,

烯烃的化学性质与反应

烯烃的化学性质比较稳定,但比烷烃活泼。考虑到烯烃中的碳碳双键比烷烃中的碳碳单键强,所以大部分烯烃的反应都有双键的断开并形成两个新的单键。催化加氢反应烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应,又称氢化反应。加氢反应的活化能很大,即使在加热条件下也难发生,而在催化剂的作用下反应能顺利进行,故称催化加氢。在

中国科大烯烃氢碳化反应研究获进展

  近日,中国科学技术大学教授傅尧课题组与清华大学教授刘磊课题组合作,在烯烃氢碳化反应及其应用中取得新进展。研究成果发表在4月2日的Nature Communications上(DOI: 10.1038/ncomms11129)。论文共同第一作者为中国科大博士研究生陆熹和副教授肖斌。  烯烃是有机化

关于共轭二烯烃的电环化反应介绍

  电环化反应直链共轭多烯烃可发生分子内反应,π键断裂,双键两端碳原子以σ键相连,形成一个环状分子。电环化反应的显著特点是高度的立体专一性,即在一定条件下(光或热)生成特定构型的产物。  电环化反应是周环反应的一种类型 ,所谓周环反应是指在化学反应过程中能形成环状过渡态的一些协同反应, 它不受溶剂极

关于烯烃的亲电加成反应介绍

  一、加卤素反应  烯烃容易与卤素发生反应,是制备邻二卤代烷的主要方法:  CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X  ① 这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用来鉴别烯烃的存在.(溴的四氯化碳溶液是红棕色,溴消耗后变成无色)  ② 不同的卤素反应活性规律:  氟反应激烈,不易控制;碘是可逆反应,

共轭二烯烃的亲电加成反应

和1,2-加成和1,4-加成:极性试剂有利于1,4-加成;低温有利于1,2-加成,高温有利于1,4-加成。共轭二烯烃同普通烯烃一样,容易与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成反应;它的特点是比普通烯烃更容易发生加成反应,但由于中间体变化,生成多种加成产物.共轭二烯的部分加成产物,即1,2-和1,4-加成产

烯烃亲电加成反应的相关介绍

  烯烃可以与多种亲电试剂发生加成反应。例如烯烃与溴的加成,溴分子受到外界影响极化为一端带微正电荷、另一端带微负电荷的极性分子(见结构式a),其正端与烯烃双键作用,最初形成π配位化合物(b),接着发生共价键异裂而得带正电荷的σ配合物(c)和溴离子: 自由基加成。自由基加成反应属于自由基反应的范畴,比

共轭二烯烃的合成方法进展

1.以烯丙基二硫缩醛为原料早在1988年,YangPingfan等人就报道了Ni催化的烯丙基二硫缩醛的偕二甲基化作用,该反应生成的是两到三种的产物,文献报道当R'的取代基从H到甲基到乙基,目标产物共轭二烯的产率呈上升趋势   。2.以N-烯丙基腙的衍生物为原料2008年,Devon等人报道了

青岛能源所开发出烯烃功能化新策略

烯烃功能化是实现烯烃制备高附加值精细化学品的一类重要反应。其中,烯烃双官能团化是该反应的重要策略之一,所得产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面有广泛应用。  前期,中国科学院青岛能源所研究所研究员杨勇带领的低碳催化转化研究组通过兼有氧化性和Lewis酸性的双功能铁基纳米结构催化剂的创制和反