新型膦配体提升烯烃氢酯基化反应性能
在化学合成领域,烯烃氢酯基化反应因其原子经济性和环境友好性备受关注。然而,该反应的催化剂体系一直存在性能与稳定性方面的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹)与南京诚志清洁能源有限公司联合取得新进展,开发了一种新型高效的芳基双齿膦配体,显著提升了烯烃氢酯基化反应的性能和耐氧稳定性。相关论文发表于《自然·通讯》。据悉,该新型膦配体在乙烯氢酯基化实验中展现出优异的活性,其效率高于已实现工业化的商业膦配体,有望降低生产成本,推动我国在这一领域的工业化进程。值得一提的是,研究人员通过实验和理论两个层面深入研究了该配体的耐氧稳定性。研究发现,该配体更强的电子离域导致的缺电子P是其拥有更强耐氧稳定性的关键原因。这一发现为设计更稳定、更高效的催化体系提供了新的思路。此外,研究团队通过调控膦配体P-Pd-P咬合角的大小,调控了决速步骤的能垒,进一步提升了反应活性。该策略的实施,不仅优化了反应过程,也为后......阅读全文
新型膦配体提升烯烃氢酯基化反应性能
在化学合成领域,烯烃氢酯基化反应因其原子经济性和环境友好性备受关注。然而,该反应的催化剂体系一直存在性能与稳定性方面的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹)与南京诚志清洁能源有限公司联合取得新进展,开发了一种新型高效的芳基双齿膦配体,显著提升了烯烃氢酯基化
酯基是什么
就是一个羧基(-COOH)和一个羟基(-OH) 在一起酯化 羧基去掉OH 羟基去掉 H 形成(酯基) 其实化学里是没有酯基这个说法的 只有酯化 你所说的酯基就是-COO-
酯基有什么性质
酯基的官能团是-COOR酸性条件下酯的水解不完全,碱性条件下酯的水解趋于完全。酯是中性物质。低级一元酸酯在水中能缓慢水解成羧酸和醇。酯主要由羧酸与醇直接反应制得:RCOOH+R′OH---→RCOOR′+H2O这一反应在室温下进行时速率很慢,在酸的催化下可大大加速。
醛基反应机理
羟胺作为亲核试剂与醛上的羰基发生亲核加成.首先带孤对电子的氮原子进攻羰基碳,而羰基碳上的电子向氧迁移使氧呈负电性,原羟胺上的H转移到羰基氧上形成羟基,而后发生消去反应,碳脱羟基,氮脱氢,得到-CH=NOH.反应机理的图谱我这没有软件没办法画出来,如果你有条件可以查阅高等教育出版社出版的《基础有机化学
甲醛和甘氨酸酯盐酸盐还原胺化的反应
甘氨酸并非对称分子,所以肯定是极性的。而且一侧是氨基,一侧是羧基,必定至少有一边带上电荷。甘氨酸侧链只有一个H,没有长碳链,所以可以认为是亲水性的氨基酸。极性和亲水性并非相同概念,极性是指分子中正负电荷中心不重合
理化所发现有机合成中的甲硫基化反应
中国科学院理化技术研究所研究员王乃兴课题组近年来开展了大宗化学品的高值转化反应研究,该课题组最近发现,在无任何金属催化剂的条件下,大宗化学品环己酮在I2/DMSO作用下,一锅法得到了甲硫基化的邻苯二酚(图1)。 该一锅反应“一石三鸟”,由反应物环己酮一步得到三官能团化的产物,特色是在甲硫基化的
电化学促进芳基卤代物的硫醚化反应
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
克莱森酯缩合反应
含有α-活泼氢的酯类在醇钠等碱性缩合剂作用下缩合失去一分子醇得到β-酮酸酯类的反应,称为Claisen缩合反应。如乙酸乙酯在乙醇钠作用下缩合得到乙酰乙酸乙酯。
吲哚酮仿生戊烯基化和类香叶基化新策略
近日,大连化物所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在钯催化吲哚酮戊烯基化和类香叶基化方面取得新进展,利用双膦配体或单膦配体,改变金属钯中心的配位数,实现在吲哚酮上引入C5或C10结构单元。该策略为在吲哚酮骨架分子上引入不同长度的异戊二烯链研究提供了新思路。
吲哚酮仿生戊烯基化和类香叶基化新策略
近日,大连化物所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在钯催化吲哚酮戊烯基化和类香叶基化方面取得新进展,利用双膦配体或单膦配体,改变金属钯中心的配位数,实现在吲哚酮上引入C5或C10结构单元。该策略为在吲哚酮骨架分子上引入不同长度的异戊二烯链研究提供了新思路。
简单脂质酰基甘油酯
酰基甘油酯又称脂肪是以甘油为主链的脂肪酸酯。如三酰基甘油酯的化学结构为甘油分子中三个羟基都被脂肪酸酯化,故称为甘油三酯(triglyceride)或中性脂肪。甘油分子本身无不对称碳原子。但它的三个羟基可被不同的脂肪酸酯化,则甘油分子的中间一个碳原子是一个不对称原子,因而有两种不同的构型(L-构型和D
乙烯基酯玻璃鳞片胶泥涂料
乙烯基玻璃鳞片涂料的优点:;1、玻璃鳞片涂料对各种介质的抗渗透能力要远远高于玻璃钢,例如化学介质、气体和蒸汽等介质,都很难渗透过玻璃鳞片涂层,玻璃鳞片涂料制作的涂层也很少会出现水蒸气扩散现象。玻璃鳞片涂料具备这一特点的原因就是玻璃鳞片在树脂内的层叠排列。2、玻璃鳞片涂料在固化后的收缩率很低,因此与粘
兰州化物所在CO2促进酰基化反应研究中获进展
面对全球气候变暖和 “双碳”目标,迫切需要科学家研发出二氧化碳(CO2)利用的新策略和新手段。CO2作为安全无毒、廉价易得、可再生的C1资源,可作为C1合成子参与多种类型的化学反应。酰胺和酯广泛存在于天然产物(如肽、蛋白质)、催化剂、药品、农用化学品和高分子结构中。传统的酰基化反应是羧酸及其衍生物在
敏化反应
敏化反应激发原子通过碰撞将其激发能转移给另一个原子使其激发,后者再以辐射方式去活化而发射荧光,此种荧光称为敏化原子荧光。火焰原子化器中的原子浓度很低,主要以非辐射方式去活化,因此观察不到敏化原子荧光。
自由基碰撞原子化
大量H·自由基的增加有助于原子化,被认为是自由基碰撞原子化机理的有力论据。Dědina及Rube ška对富燃氢-氧焰所提出的H·自由基可能是火焰反应区内游离基所致。这就很好地解释氢化物原子化时,H2的存在必要条件,以及02的作用和石英管表面的影响。石英在温度为1000℃ 时具有很强的催化作用,H·
吲哚衍生物不对称异戊烯基化去芳构化反应研究中获进展
异戊烯基化(prenylation)是生物体内的一个重要过程,很多具有生理活性的天然产物都具有异戊基烯基基团,例如青蒿素、紫杉醇、胆固醇等萜类化合物。除此以外,异戊烯基也可以在酶的催化作用下镶嵌在吲哚等小分子代谢物上,得到一些具有异戊烯基取代的吡咯并吲哚啉结构的生物碱。但是该过程新产生的手性中心
霉酚酸酯的不良反应
MMF与azathioprine和cyclosporin相比,最大的优点是无明显的肝肾毒性。常见不良反应有胃肠道反应,表现为恶心、呕吐、腹泻、腹痛等,通过调整剂量即可减轻;贫血和白细胞减少,多为轻度,通常发生在30~120d,大部分病例在停药一周后可得到缓解;机会感染轻度增加;可能诱发肿瘤。动物试验
游离基反应的本质介绍
要引发一个游离基反应,必须通过光(或热)化学均裂能够提供游离基的试剂产生起始游离基,然后起始游离基进攻基质产生新基,新基与第二分子游离基试剂作用而生成最后产物和另外一个游离基,从而完成了把基质转化成产物的全过程,并且重新产生出所必需的游离基使链增长步骤能够连续地重复下去,即由光(或热)化学产生的
氰基与甲酰胺反应
氰基与甲酰胺反应是一种有机化学反应,常常用于合成具有重要药物活性的化合物。在这个反应中,氰基离子(CN-)与甲酰胺发生加成反应,生成一个新的化合物。这个反应的温度对反应速率和产物选择性有很大的影响。温度为0.9时,可以得到高收率和高选择性的产物。这是因为在较低的温度下,反应速率相对较慢,可以减少副反
游离基反应的基本介绍
游离基反应,又称自由基反应。按照化合物分子中的共价键(共用电子对)平均分裂成游离基的历程而进行的反应。通常是辐射、燃烧或由过氧化物和热分解所引起的变化。游离基反应具有重要的实际意义。例如氯化氢的合成、汽油的燃烧、单体的游离基聚合等都是游离基反应。 自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加
游离基反应的特点介绍
1、游离基反应通常在气相或非极性溶剂的液相中进行。 2、游离基反应不受酸或碱的影响,但可被光或过氧化物等引发剂所引发和加速,被游离基抑制剂如分子氧、碘、氧化氮、苯醌或游离基本身所阻止。 3、游离基反应与离子型反应不同,它是一个链锁反应,其历程包括三个步骤:即游离基应的引发、游离基反应链的增长
什么是自由基反应?
自由基反应又称游离基反应,是自由基参与的各种化学反应。按共价键均裂方式进行的有机反应称为自由基反应。自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加第二个电子有很强的亲和力,故能起强氧化剂的作用。大气中较重要的为OH-自由基,能与各种微量气体发生反应。在光化学烟雾形成的化学反应中,有许多自由基反应,在
游离基反应的阶段介绍
游离基反应通过化合物分子中的共价键均裂成自由基而进行的反应。反应大致分为三个阶段:(1)引发:通过热辐射、光照、单电子氧化还原法等手段使分子的共价键发生均裂产生自由基的过程称为引发。 (2)增长:引发阶段产生的自由基与反应体系中的分子作用,产生一个新的分子和一个新的自由基,新产生的自由基再与体系中的
广州生物院铜催化异腈的三氟甲基炔基化反应获进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强研究组在铜催化异腈的三氟甲基炔基化反应中取得新进展,相关研究成果于5月15日发表在美国化学会期刊《有机化学快报》上(Org. Lett. 2015, 17, 2322 -2325)。 三氟甲基存在于很多生物活性分子当中,它具有增强分子的化学与代谢稳定性、改
提出电化学驱动的金属茂CH磷基化反应策略
近日,中科院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在电化学驱动的金属茂C-H磷基化研究方面取得新进展。相关研究成果发表在《自然—通讯》上。 金属茂化合物不仅在物理、材料科学和医药具有广泛的应用,而且在催化领域中,金属茂骨架的膦配体也是一种优良的配体或者催化剂。传统合成取代的金属茂主要有两种方法:第
关于异氰酸酯的反应反应式介绍
1、异氰酸酯与水的反应 2RNCO + H2O → RNHCONHR + CO2↑ 1个水分子与2个NCO基团反应得到取代脲,水可以看做一种扩链剂或固化剂。这点对聚氨酯的生产及储存具有重要的指导意义。原材料和产品都需要严格控制水分含量。 反应放出二氧化碳气体,可用在聚氨酯泡沫的生产中,还有
傅克酰基化是什么
用卤代产物/AlCl3(类似的缺电子试剂)与卤原子结合促使碳卤键电子对偏向卤原子,再对其他化合物进行亲电加成,所以烃基化应该就是用卤代烃(包括烷,烯,炔)的这一过程(注意!卤原子直接连在不饱和碳上的卤代烃反应活性不高,由于给电子共轭效应)。发生傅克反应条件是该化合物必须为富电子化合物。傅克酰基化是一
耐冲击型乙烯基酯树脂的介绍
乙烯基酯应用最多的场合是耐腐蚀场合,但是由于乙烯基树脂中具有较多的仲羟基,可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;另外在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。因此,乙烯基树脂在一些要求高力学性能、耐冲击场合中得到应用,但是常规
霉酚酸酯的药物不良反应
MMF与azathioprine和cyclosporin相比,最大的优点是无明显的肝肾毒性。常见不良反应有胃肠道反应,表现为恶心、呕吐、腹泻、腹痛等,通过调整剂量即可减轻;贫血和白细胞减少,多为轻度,通常发生在30~120d,大部分病例在停药一周后可得到缓解;机会感染轻度增加;可能诱发肿瘤。动物试验
克莱森酯缩合反应的定义
克莱森(酯)缩合反应是含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下,发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物,称为克莱森(酯)缩合反应,反应可在不同的酯之间进行,称为交叉酯缩合;也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应,这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。