硫酸钡重量法测定金属中的硫

一、方法要点

试样中的硫经氧化性酸转变为可溶性的硫酸盐后，约在10％的盐酸溶液中，用氯化钡使硫酸根离子沉淀为硫酸钡，并以此沉淀形式称重。

沉淀硫酸钡时，最适宜的酸度应为小于1％(按盐酸)，但钢中大量干扰元素存在下，应适当地提高溶液的酸度。增高酸度，硫酸钡的溶解度也显著增大，但共沉淀现象大为减少。

碱金属与硫酸钡发生共沉淀，但在酸性溶液中这种共沉淀情况可予不计。

三价铁显著地与硫酸钡发生共沉淀，因此，通常须用盐酸羟胺、锌或铝还原。

铬无论是六价或三价，都影响硫酸钡的沉淀。六价铬的共沉淀远较三价铬严重，所以通常将铬保持在三价状态，但三价铬也会沾污硫酸钡沉淀。而且还会形成硫酸铬络离子，阻碍硫酸钡的完全沉淀，为了防止其干扰，须将铬变为乙酸铬络合物。

钨、钼、硅等须预先分离除去，硝酸根、高氯酸根也会沾污沉淀。

二、试剂

(1)浓硝酸、硝酸钾、盐酸羟胺。

(2)盐酸溶液：(1+1)、(1+20)、(5+995)。

(3)氯化钡：10％溶液，过滤后使用。

(4)盐酸洗液：取20mL浓盐酸、10mL氯化钡(10％)溶液，加水至1000mL。

(5)氯水：1mol／L溶液，15mL浓氨水加水稀释至200mL。

三、分析步骤

称取1．0000~3．0000g试样置于400mL烧杯中，加0．1g硝酸钾和10~20mL浓硝酸，然后徐徐加入30~40mL浓盐酸，低温加热至试样完全溶解并蒸发至溶液表面呈皮膜状(防止蒸干，以免生成不溶性盐类)。取下，加35mL浓盐酸，微热至盐类溶解，然后一次加入6～7g盐酸羟胺，加热浓缩至晶状物析出，加10mL浓盐酸，微热加30mL热水，煮沸1～2min，使可溶性盐类全部溶解，立即以致密滤纸过滤，用盐酸(5+995)洗涤，滤液体积控制在120mL左右，煮沸，于搅拌下滴加20mL氯化钡溶液，保温，静置lh后取下，放置过夜，沉淀用致密滤纸过滤，以盐酸洗液洗至无铁离子反应，最后用冷水洗至无氯离子为止。沉淀连同滤纸置于瓷坩埚中。烘干，灰化，最后在850℃下灼烧至恒重。

硫百分含量按下式计算：

w(S)=(A—B)×0.1374×100%/G

式中A——硫酸钡的质量，g；

B——空白的质量，g；

G一—试样的质量，g；

0．1374—一硫酸钡对硫的换算系数。