偶氮肿Ⅲ／分光光度法测定钛合金中的微量钇

一、方法要点

用氢氟酸、硝酸分解试样，稀释为60mL 1mol/L氢氟酸-1mol／L硝酸溶液，通过80目粒度743型阳离子交换树脂，依次用20mL 1mol／L氢氟酸和10mL 1mol／L盐酸～1％过氧化氢溶液洗树脂中残留钛及其他残留成分，最后用20mL 6mo1／L盐酸洗脱钇，用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定钇。

二、试剂与仪器

(1)苦杏仁酸-磺基水杨酸溶液：分别配成3％和0．5％浓度后．等容混合。

(2)一氯乙酸--氯乙酸铵缓冲溶液：94g一氯乙酸溶于水中，加36mL浓氨水，加水至900mL，用1mol／L-氯乙酸和氨水(1+1)调至pH2．7(用pH计)，加水至1000mL。

(3)百里酚蓝指示剂：0．1％乙醇溶液。

(4)钇标准溶液：称取预先在600℃灼烧1h的光谱纯三氧化二钇0．1270g，用10mL6mo1/L盐酸溶解，用水稀释至1000mL，将上述部分溶液稀释100倍，所得溶液浓度为10μg/mL

(5)高氯酸、4％硼酸溶液。

(6)洗脱液：6mol／L盐酸溶液。

(7)淋洗液：1mol／L盐酸-1％过氧化氢。

(8)2％抗坏血酸溶液。

(9)离子交换树脂及交换柱：将风干后强酸743阳离子交换树脂置于玛瑙研钵中，经研筛，取80～100目的树脂置于烧杯中，水浸半天以上，再用总酸量为两倍于树脂全交换量的4mol／L盐酸浸泡半天，并重复处理2～3次后备用。交换柱为内径6mm、外套玻璃管的聚乙烯管，经加热软化后一端吹成球形，再在末端拉成细管状。在球形底部放入少量聚四氟乙烯车屑丝，将已转成氢型的树脂匀浆装柱，使树脂层高为70mm，在树脂上部加少许聚四氟乙烯车屑丝，最后用5mLlmol/L氢氟酸1mol/L硝酸平衡，备用。

(10)偶氮胂Ⅲ：0．05％溶液。

(11)分光光度计。

三、分析步骤

称取0．5000g钛合金置于150mL塑料烧杯中，加氢氟酸(1+1)5～6mL浓硝酸4mL，摇动至溶液透明，加水50mL，用塑料棒搅拌，将溶液以2L／min的流速过柱，待溶液流至与树脂层平齐后，依次用20mL1mol/L氢氟酸、10mL1mol/L盐酸-1％过氧化氢淋洗树脂层，最后用20mL6mol／L盐酸洗脱钇。洗脱溶液接入预先加入有2mL(4％)硼酸、高氯酸2mL(1+1)的l50mL烧杯中，加热至近干(基本无高氯酸浓烟)，稍冷，加少量水溶解盐类，移入25mL容量瓶中，加2mL2％抗坏血酸、2mL苦杏仁酸一磺基水杨酸混合液、l滴百里酚蓝，滴加5％氨水至指示剂恰呈黄色，加缓冲溶液、偶氮胂Ⅲ(0．05％)各2mL，加水至刻度．用未经分离的试剂空白作参比，在波长665nm处，用3cm比色皿测吸光度。

四、标准曲线的绘制

分别取钇标准溶液0．0、0．2、0．4、0．6、0．8、1．0mL，置于塑料杯中，加氢氟酸(1+1)6mL、浓硝酸4mL，按试样分析步骤经离子交换后显色，绘制标准曲线。

五、注意事项

(1)用氢氟酸、硝酸分解试样，在约1mol／L氢氟酸中，使钛、锆、锡、铝等离子与F-结成络阴离子，在通过阳离子交换树脂时不被吸附，而钇被定量吸附，当钇含量为8×10^-4％，标准偏差为6×10^-5％。

(2)当上柱溶液中氢氟酸或硝酸浓度大于1．5mol/L时，钇回收率明显下降，硝酸浓度增加引起钇回收率的下降比氢氟酸快；当两种酸浓度小于1mol／L时，钇的回收率可达100％。

(3)共存离子的干扰及其掩蔽：用1％苦杏仁酸可掩蔽50μg钛，用0．5％磺基水杨酸与3％苦杏仁酸作掩蔽剂时，20μg铬、15μg锡、10μg钒、小于2μg的锆、300μg钼不影响钇的测定，铁的干扰可用抗坏血酸消除。