硫酸亚铁容量法测定合金中的钒

一、方法要点

在硫磷酸介质中，用高锰酸钾将钒氧化成五价，在尿素存在下，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠还原，以N苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈亮绿色即为终点。根据硫酸亚铁铵标准溶液的消耗量，换算出钒的含量。铈干扰测定，应予以补正。1％的铈相当于0．36％的钒。

本法适用于含钒量在0．2％～2％的测定。

二、试剂

(1)盐酸、硝酸、磷酸、硫酸。

(2)高锰酸钾：0．5％溶液。

(3)尿素：20％溶液。

(4)亚硝酸钠：0．5％、3％溶液。

(5)亚砷酸钠溶液(0．1mol/L)：称取三氧化二砷0．4900g，于100mL水中，加入无水碳酸钠1g，加热溶解。

(6)N一苯基邻氨基苯甲酸指示剂(0．2％)：称取N一苯基邻氨基苯甲酸0．2g，置于0．2％碳酸钠溶液100mL中，加热溶解，过滤后使用。

(7)重铬酸钾标准溶液(0．01mol／L)：称取已烘干的基准重铬酸钾0．4903g，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

(8)硫酸亚铁铵标准溶液(0．01rnol／L)：称取硫酸亚铁铵4．0000g，溶于300mL水中，加硫酸(1+1)100mL，用水稀释至1000mL容量瓶中，摇匀。

硫酸亚铁铵溶液的标定：用移液管吸取0．01mol／L重铬酸钾标准溶液20mL，置于250mL锥形瓶中，加硫酸(1+1)10mL、磷酸(1+1)10mL，加水25mL，滴加1～2滴指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由樱桃红色突变为亮绿色。

硫酸亚铁铵标准溶液的浓度以N表示，按下式计算：

N=N1V1/V

式中N1——重铬酸钾标准溶液的浓度，mo1/L；

V1——所取重铬酸钾标准溶液的体积，mL；

V——滴定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。

三、分析步骤

称取试样0．5000g，置于250mL锥形瓶中，加盐酸20mL、硝酸3～5mL、磷酸10mL，低温加热至试样完全溶解，加入硫酸15mL，加热蒸发至冒白烟，并持续2～3min，稍冷，加水50mL，加热溶解盐类，冷却至室温，滴加高锰酸钾溶液至溶液呈紫红色，并在2min内不褪色，加尿素溶液10mL，摇动溶液，逐滴加入0．5％亚硝酸钠溶液至红色消褪。加亚砷酸钠溶液10mL，滴加3％亚硝酸钠溶液2滴，放置1min后，加指示剂2滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由樱桃红色突变为亮绿色为终点。

计算：

w(V)=（NV×0.05095/G）×100％

式中N——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V——滴定所消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，mL；

0．05095——1mL1mol/L硫酸亚铁铵标准溶液相当于钒的质量，g；

G—一试样质，g。

四、注意事项

(1)溶样后如有碳化物，呵在冒白烟时滴加硝酸使之全部分解。

(2)试样含镍量高，影响终点观察，可多加1～2滴指示剂。