碘化钾分光光度法测定纯金属中的铋

一、方法要点

于铋的酸性溶液中加入过量的碘化钾，则生成黄色的络合物[BiI₄]-：

Bi³⁺+4I^-——→[Bil₄]-

当碘化钾的浓度达1％以上时，则颜色保持不变，此时溶液符合比耳定律。

铂、钯、锑、锡存在时与碘化钾作用生成有色的化合物。高价的铁和铜存在时，能从碘化钾中析出碘，同时生成碘化亚铜Cu₂I₂，使溶液浑浊。为了避免游离碘的影响，可于溶液中加入二氯化锡，并加入少量淀粉溶液检查是否有碘存在。

大量镉、砷、氟化物及氯离子存在时都会降低颜色的深度。适量的硫酸盐对测定没有影响，因此调整溶液的酸度时应用硫酸。硝酸亦可使用，但其量不宜过多。

此法测定铋灵敏度高，适用于纯金属中铋的测定。

三、试剂与仪器

(1)硝酸(1+3)、盐酸(1+4)、硫酸(1+4)、醋酸。

(2)氢氧化钠(5％溶液)。

(3)铝明矾：10g铝明矾溶解于100mL硫酸中(2+98)。

(4)氨水(密度0.9g／mL)、碘化钾。

(5)淀粉(0．5％溶液)。

(6)二氯化锡：10g二氯化锡溶于10mL 浓盐酸中，用水稀释至100mL。

(7)铋标准溶液：称取金属铋0.1000g，加硝酸(1+1)20mL，加热溶解，并赶走氮的氧化物，冷却后移入1000mL容量瓶中，加硝酸50mL，用水稀释至标线，混匀，此溶液含铋为0.1mg／mL。

(8)内电解仪器。

四、分析步骤

称取试样5．0000g于400mL烧杯中，加硝酸(1+3)30mL，加热溶解完后，加入几滴盐酸(1+4)，如有浑浊应过滤，如无浑浊应赶走氮的氧化物，使体积为80mL。稍冷，用5％的氢氧化钠溶液中和至氢氧化物沉淀生成，加入乙酸溶解沉淀，放置水浴上加热80～85℃，在此温度下将内电解仪器浸入溶液中进行电解1h，取出电极后将两极分开，用水洗净铂电极，将此电极浸于盛有15mL热的硝酸(1+3)烧杯中，转动电极使电极上的铜、铋完全溶解，用水洗净电极，将此硝酸溶液加热煮沸，赶走氧化氮，加水稀释至30mL，加入10％铝明矾溶液5mL，再加氨水10mL，放在水浴上至沉淀凝聚为止，取下，过滤，用含有少量氨水的热水洗沉淀4～5次，用玻璃棒将沉淀移人原烧杯中，用热的硫酸(1+4)25mL溶净滤纸上的沉淀，加热溶液使沉淀物完全溶解。放冷加碘化钾0．5g及几滴二氯化锡(以淀粉为指示剂至无碘反应为止)，将溶液移入50mL比色管中，用硫酸(1+4)稀释50mL，摇匀后进行比色。

同时于另一同容积的比色管中，加入硫酸(1+4)48mL，加入和试样操作相同的试剂，混匀后，用微量滴管滴入铋标准溶液，至两比色管内颜色相同为止。

计算：

w(Bi)=（TV/G）×100％

式中 T——1mL标准溶液含铋量，g；

V——当两个溶液颜色相等时，所消耗的铋标准溶液体积，mL；

G——试样质量，g。